Synthèse et propriétés de nanoparticules d'or par chimie sous rayonnement utilisant des polysaccharides naturels comme agents stabilisants PDF Download

Author: Nguyen Dang Khoa Vo
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 0

View

Book Description
L'objectif est la mise au point d'une méthodologie de synthèse des nanoparticules d'or en présence du chitosane sous rayonnement permettant l'obtention d'objet de taille homogène et contrôlée. Dans ce but, nous mettrons l'accent sur l'étude des interactions entre les ions Au(III) et le chitosane en solution avant irradiation. En effet, la coordination entre des unités de glucosamine et l'ion Au(III) favorise la réduction de Au(III) en Au(0) et la formation de nanoparticules d'or. Cela est démontré clairement par l'étude de l'influence du pH sur la formation de nanoparticule lors du vieillissement des solutions d'HAuCl4 en présence de chitosane. Ce phénomène a été avance pour expliquer tout au moins partiellement, le mécanisme de la réduction des ions Au(III) en présence du chitosane sous rayonnement. Il s'agissait de définir si le mécanisme de réduction des ions Au(III) en ions Au(0) suivait un processus classique tels qu'il a été décrit dans les travaux de Belloni et de Henglein, ou si la présence de chitosane influe sur ce processus. L'élaboration des nanoparticules d'or en présence du chitosane utilisé comme agent stabilisant a été réalisée sous irradiation par faisceau d'électrons ou par rayonnement gamma. L'influence des paramètres de synthèse (rapport du [GLA]/[Au(III)], conditionnement des échantillons, effet de la dose d'irradiation, effet du débit de dose, rôle d'un piégeur de radicaux ou d'électrons solvatés) a ensuite été évaluée sur les propriétés caractéristiques des solutions de nanoparticules d'or (taille, charge, résonance plasmon de surface). L'activité catalytique des nanoparticules synthétisées a été testée vis-à-vis de la réaction de réduction du 4-nitrophénol en 4-aminophénol par NaBH4.Mots-clés : or, nanoparticules, chitosane, coordination, irradiation, faisceau d'électrons, rayonnement gamma, 4-nitrophénol.

Author: Ricardo Almeida Neves Sampayo Ramos
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : en
Pages : 198

View

Book Description
La technique de nanoprécipitation est une méthode simple et reproductible pour la synthèse de nanocapsules à coeur huileux recouvertes d'une enveloppe de polymères hydrophiles réticulés (polysaccharides, glycopolymères vinyliques...) en une seule étape. Grâce à leur biocompatibilité, leur biodégradabilité et leur activité biologique adaptables, les protéines constituent une autre grande famille de biopolymères d'intérêt pour des applications dans le domaine de l'encapsulation. Cependant, la production de nanocapsules protéiques par nanoprécipitation n'a jamais été décrite. Dans ce contexte, l'objectif principal de ce travail de thèse a été l'évaluation du potentiel d'une famille de protéines, les Suckerines, pour le procédé de nanoprécipitation. Les Suckerines sont une famille de protéines issues des dents décorant les ventouses du calamar géant Humboldt avec de prometteuses applications dans le domaine biomédical. Ces protéines possèdent une structure modulaire de type copolymère à bloc capable de former des feuillets bêta conférant de bonnes propriétés mécaniques. Les suckerines étant solubles dans une solution tampon composée d'acide acétique (pH 3) mais fortement agrégées dans les conditions de pH (valeurs comprises entre 5 et 10) classiquement utilisées pour la préparation de nanocapsules à coeur huileux par basculement de solvant, nous avons finalement choisi d'explorer la nanoprécipitation des protéines par salt shifting et donc la préparation de nanoparticules protéiques. L'utilisation du persulfate d'ammonium comme agent de coacervation et précurseur de radicaux et du tris(2,2′ bipyridyl)dichlororuthenium(II) hexahydrate a permis de produire des nanoparticules de suckerine de tailles modulables (100-185 nm de diamètre). Ces nanoparticules présentent des structures secondaires type feuillets bêta qui sont à l'origine du module de Young très élevé observé pour ces nano-objets (de l'ordre de grandeur du GPa). Une protéine de fusion, soluble en milieu aqueux à pH 7 a spécialement été conçue par voie de recombinaison dans le but de générer des nanocapsules protéiques par nanoprécipitation. Cette protéine (suckerine-soie) est formée d'un bloc central de peptide dérivé de suckerine de calamar promouvant une stabilité structurelle et deux blocs terminaux issus de fibroïnes de soie qui permettent à la protéine de fusion d'être soluble à un pH physiologique. Ce design moléculaire a permis la fabrication de nanocapsules remplies respectivement de hexadécane ou de miglyol avec une enveloppe de suckerine-soie et de tailles de l'ordre de grandeur de 190 à 250 nm. Finalement, aspirant à encapsuler un principe actif anti-cancéreux dans les nanocapsules à base de glycogène, nous avons développé un protocole où la méthode de nanoprécipitation est utilisée pour produire des nanoparticules de prodrogue entourés de glycogène.

Author: Peng Yang
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : en
Pages : 137

View

Book Description
Dans ce travail, les propriétés optiques des nanoparticules métalliques (Ag, Au et Cu) sont étudiées théoriquement en utilisant l'approche de l'approximation dipolaire discrète (DDA). En outre, les propriétés électroniques des nanoparticules et supercristaux d'or sont étudiées à l'aide de la microscopie à effet tunnel (STM) et de la spectroscopie à effet tunnel (STS) à basses températures (78 K et 5 K) sous ultravide (UHV).Dans un premier temps, les spectres d'absorption des nanoparticules de métaux nobles (Ag, Au et Cu) avec des morphologies typiques de particules multimâclées(MTP) et de particules monocristallines sont calculées en utilisant la méthode DDA. Parmi les morphologies considérées, il est constaté que les particules icosaédriques, cuboctaèdriques et octaèdriques tronquées se comportent comme des particules quasisphériques alors que la réponse optique des décaèdres diffère sensiblement des autres. Ce résultat, qui provient de l'anisotropie de la forme du décaèdre, souligne la capacité à discriminer les particules MTPs de forme décahédrale d'une population de particules de cristallinitées mixtes avec des formes quasisphérique. Les spectres d'extinction de nanoprismes triangulaires d'argent avec 5 nm d'épaisseur sont calculés selon la méthode DDA. Le rapport d'aspect (AR) d'un nanoprisme, qui correspond au rapport de longueur d'arête sur l'épaisseur, varie de 5 à 40. Pour des nanoprismes avec des AR ≥ 15, la résonance lasmonique dipolaire de surface (SPR) est observée et plusieurs modes multipolaires émergent à des énergies plus élevées. En raison de l'AR élevé des nanoprismes considérés ici, la SPR multipolaire est particulièrement bien observée et examinée en détail. Le spectre d'extinction calculé montre une dépendance claire de la longueur du bord, d'épaisseur, du AR et du volume des nanoprismes. La présence d'un substrat est également étudiée, ainsi que l'influence de la taille de la troncature des nanoprismes ciselés. En outre, la méthode DDA est utilisée pour simuler la réponse optique de monocouches ordonnées de nanoparticules d'or avec un diamètre de 5 nm. Des calculs semblables sont également effectués pour des monocouches de nanoparticules d'argent. Dans les deux cas, les spectres d'absorption sont calculés pour différents angles d'incidence et distances entre particules afin de mettre en évidence l'anisotropie optique. Cette dernière, qui liée à la géométrie du système, se traduit par un dédoublement de bande pour la SPR dans les modes transverses et longitudinales. En effet, l'apparition de deux bandes de SPR dans le spectre d'absorption est observée pour les réseaux de nanoparticules d'argent lorsque la distance interparticulaire frontière à frontière devient inférieure à environ un rayon de la particule. Inversement, un tel dédoublement n'est pas observable pour des réseaux de nanoparticules d'or et cela quelle que soit la distance interparticulaire et l'angle d'incidence choisis. La différence de comportement optique entre les réseaux 2D d'or et d'argent est attribuée aux propriétés diélectriques intrinsèques de ces deux métaux.Pour finir et continuer l'investigation des propriétés physiques des arrangements de nanoparticules métalliques, une étude expérimentale particulière, concernant les propriétés électroniques, est menée. Elle concerne à la fois des cristaux 3D ordonnés de nanocristaux d'or, mais aussi des films minces et des nanocristaux isolés déposés sur du graphite (HOPG). Ces investigations sont menées en combinant le STM et la STS. Les spectres STS d'une NP montrent clairement les marches de Coulomb qui sont modélisées en appliquant la théorie orthodoxe pour un seul électron tunnel. Cependant, le blocage de Coulomb est observé pour les supracristaux, mais pas les marches de Coulomb. Enfin, le blocage de Coulomb dépend de l'épaisseur des supracristaux et de la température.