CONTRIBUTION A L'ETUDE DE LA TRANSITION METAL-ISOLANT DANS LE DIOXYDE DE VANADIUM PAR RESONANCE PARAMAGNETIQUE ELECTRONIQUE EN ONDES MILLIMETRIQUES PDF Download
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MISE EN EVIDENCE, PAR RESONANCE PARAMAGNETIQUE ELECTRONIQUE A HAUTE FREQUENCE ET A BASSE TEMPERATURE, DE L'EXISTENCE D'IONS V**(3+) LOCALISES DANS VO::(2) DOPE NIOBIUM ET DE L'EXISTENCE D'UNE INTERACTION COVALENTE AVEC LES OXYGENES VOISINS
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MISE EN EVIDENCE, PAR RESONANCE PARAMAGNETIQUE ELECTRONIQUE A HAUTE FREQUENCE ET A BASSE TEMPERATURE, DE L'EXISTENCE D'IONS V**(3+) LOCALISES DANS VO::(2) DOPE NIOBIUM ET DE L'EXISTENCE D'UNE INTERACTION COVALENTE AVEC LES OXYGENES VOISINS
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V203 à structure type corindon a été très étudié pour la transition Métal-Isolant de type Mott-Hubbard qu'il subit à160 K. La première partie de ce mémoire, présente les sesquioxydes de vanadium déjà connus (chapitre 1), et les diverses techniques utilisées dans le présent travail (chapitre 2). La seconde partie concerne la synthèse (chapitre 3) et l'étude structurale, par diffraction x et neutronique sur poudres, de (V1-xMox)2-δO3. La préparation des échantillons (x ≤ 20%), a été réalisée sous vide pousse par petites quantités en voie solide, a partir de mélanges pulvérulents de V2O3 et MoO2. La présence de Mo1-yVyO2 comme phase intermédiaire de synthèse a suggéré, un second mode de préparation, la réduction de (V1-xMox)2O5+z sous hydrogène dilué en étant un troisième. La spectroscopie R.P.E. a révélé la présence de très faibles quantités de cations V4+, traces d’une légère oxydation des matériaux. Le chapitre 4 est principalement consacre à l'étude de l'influence de la substitution sur la structure à température ambiante. Le dopage par Mo3+ accroît le rapport c/a des paramètres de maille hexagonaux, augmente les distances cation-anions et diminue les distances inter-cationiques. Il abaisse la température de transition Métal/Isolant jusqu'à la faire disparaître pour un taux de dopage supérieur à 6%. L'étude des variations structurales avec la température, de 10 à 300 K, est présentée au chapitre 5. La troisième partie est consacrée à une étude des propriétés de transport (chapitre 6) et magnétiques (chapitre 7) de (V1-xMox)2-δO3. Les mesures de susceptibilité magnétique et d'aimantation ont montré que le moment magnétique effectif dans l'état paramagnétique, présente une évolution singulière, en fonction de x. La présence d’une composante ferromagnétique très faible a été, détectée dans les échantillons légèrement oxydés. La direction du moment magnétique s'éloigne du plan pseudo-hexagonal lorsque le dopage augmente.
Author: Jérôme Robert Publisher: ISBN: Category : Languages : fr Pages : 211
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LE BUT DE CETTE THESE EST L'ETUDE PAR RESONANCE PARAMAGNETIQUE ELECTRONIQUE (RPE) EN ONDE CONTINUE ET PULSEE DES COMPOSES D'INTERCALATION DU FULLERENE. DANS L'ETAT NORMAL, LA SUSCEPTIBILITE RPE DES COMPOSES SUPRACONDUCTEURS K3C60 ET RB3C60 PERMET DE CALCULER LA DENSITE D'ETATS AU NIVEAU FERMI. L'ETUDE DE SA VARIATION THERMIQUE, ASSOCIEE A LA CONTRACTION THERMIQUE DU RESEAU PERMET DE DETERMINER CERTAINS PARAMETRES DE L'ETAT SUPRACONDUCTEUR DANS LE CADRE DE LA THEORIE BCS, COMME L'ENERGIE CARACTERISTIQUE DES PHONONS, LE COUPLAGE ELECTRON-PHONON ET LA REPULSION COULOMBIENNE. L'ABSENCE DES COMPOSES K1C60 ET RB1C60 DANS LE PREMIER DIAGRAMME DE PHASE EST DU A LEUR DETECTION DIFFICILE SUR LES CLICHES DE DIFFRACTION DES RAYONS X ET A LEUR INSTABILITE A TEMPERATURE AMBIANTE. SUIVANT LE TRAITEMENT THERMIQUE, ILS SE PRESENTENT SOUS TROIS PHASES: UNE PHASE STABLE CUBIQUE FACES CENTREES HAUTE TEMPERATURE, UNE PHASE POLYMERE ORTHORHOMBIQUE (O.P) STABLE AVEC LE RUBIDIUM ET METASTABLE AVEC LE POTASSIUM EN DESSOUS DE 350 KELVIN ET UNE PHASE METASTABLE DIMERE QUASI-ORTHORHOMBIQUE (O.D) OBTENUE PAR TREMPE DE LA PHASE CFC. CHAQUE PHASE PRESENTE SES PROPRES CARACTERISTIQUES RPE, CE QUI NOUS PERMET DE CIRCONSCRIRE LES REGIONS DE STABILITE THERMIQUE ET D'IDENTIFIER LES TRANSFORMATIONS DE PHASE. UNE ETUDE CINETIQUE EN FONCTION DE LA TEMPERATURE QUANTIFIE L'ENERGIE IMPLIQUEE DANS CES TRANSFORMATIONS DE PHASES. LES EXPERIENCES DE RPE A IMPULSIONS CONFIRMENT LE CARACTERE METALLIQUE DU POLYMERE RB1C60. ENFIN, NOUS INTERPRETONS LA TRANSITION METAL-ISOLANT QUE SUBIT CE COMPOSE A BASSE TEMPERATURE. AU DELA DES PROPRIETES ISOLANTES COMMUNE DES COMPOSES K4C60, NA2C60 ET NA9.8C60. NOUS CONSTATONS QUE LA VARIATION EN FONCTION DE LA TEMPERATURE DE LA SUSCEPTIBILITE RPE TRADUIT UN EQUILIBRE SINGULET FONDAMENTAL-TRIPLET, DONT L'ECART EST LUI-MEME VARIABLE AVEC LA TEMPERATURE POUR LES DEUX PREMIERS COMPOSES. LE ROLE DES MODES DE PHONONS INTRAMOLECULAIRES EST INVOQUE POUR EXPLIQUER CE PHENOMENE
Author: J.. MAGARINO
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