Author: Olivier GourdonPublisher:
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Book Description
La forme et l'origine de modulations aperiodiques de positions et/ou d'occupation dans deux series de composes, les oxydes et les sulfures de type perovskite hexagonale et la phase k 1 / 3ba 2 / 3agte 2, sont analysees respectivement par des etudes cristallographiques avec un formalisme a n-dimensions et des calculs de structures electroniques ab initio. La premiere partie de ce memoire est consacree a l'etude de nouvelles phases de type perovskite hexagonale. Dans un premier temps, un modele d'affinement a ete elabore a partir de deux phases oxydes, sr 1 , 2 8 7 2nio 3 et sr 1 4 / 1 1coo 3. Ce modele permet de mettre en evidence une caracteristique des structures, essentielle pour l'interpretation des proprietes physiques dans le cas du nickel et du cobalt, a savoir une delocalisation du metal au sein des sites trigonaux prismatiques. Dans un deuxieme temps, le modele etabli est profondement modifie pour permettre la determination des structures cristallines de differents sulfures analogues. Un nouveau site et de nouvelles sequences dans les chaines mx 3 sont mis en evidence dans ces phases. Des calculs de structure de bandes ab initio montrent que la repartition des charges n'est pas la meme dans les deux familles, avec des do ii et iv dans les oxydes et iv et iii dans les sulfures. Des substitutions partielles du metal dans le cas des sulfures corroborent cette analyse. La seconde partie du memoire concerne l'etude du compose module incommensurable k 1 / 3ba 2 / 3agte 2. Les etudes cristallographiques revelent la presence de deux entites, te 3 en v et te 5 en w, realisees lors de la distorsion du reseau d'atomes de tellure. Cette distorsion resulte d'un deficit de charge sur le reseau du tellure, comme le montre les calculs