Synthesis of Functionalized Mesoporous Silica for Selective Extraction of Rare Earth Elements PDF Download

Author: Yimu Hu
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Languages : en
Pages : 225

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Book Description
Les éléments terres rares (ETRs) sont un groupe de 17 métaux aux propriétés voisines comprenant le scandium, l'yttrium, et les 15 lanthanides. Ces éléments sont indispensables à la production de nombreux appareils de haute technologie et incontournables dans le développement des énergies durables. Contrairement à ce que suggère leur appellation, les ETRs sont assez répandus dans la croûte terrestre, alors que leur extraction, à savoir l'extraction liquide-liquide (ELL), est extrêmement difficile, coûteuse et surtout polluante. Afin de fournir une alternative aux procédés industriels, les matériaux mésoporeux à base de silice ont été sollicités à titre d'adsorbant dans l'extraction sur phase solide. Ces matériaux structurés sont intéressants pour l'adsorption d'ETRs puisqu'il est possible d'en modifier simplement la surface avec des ligands adaptés pour l'application voulue. Dans cette thèse, deux séries de ligands à base de structure phthaloyl diamide (PA) et phenylenedioxy diamide (PDDA) ont été synthétisés et greffés sur la surface de matériaux mésoporeux à base de silice KIT-6. Il s'avère, aux vues des résultats obtenus, que ces adsorbants permettent d'extraire sélectivement les éléments de taille différente selon le bite angle du ligand greffé, tandis que la sélectivité n'a pas été observée pour ses analogues homogènes sous la condition de l'extraction liquide-liquide. En plus, les réseaux bimodaux monolithiques qui présentent simultanément des mésopores ainsi que des macropores (pores > 50 nm) sont avantageux, surtout pour l'extraction en conditions dynamiques (en colonne). Les mésopores permettent d'augmenter la surface spécifique du matériau ainsi la surface de contact entre l'agent actif et la solution. Les macropores, quant à eux, améliorent la capacité de transport des fluides, permettant d'éviter l'accumulation des produits et d'ainsi de bloquer les sites actifs. Dans cette étude, des monolithes à base de silice de taille de quelques centimètres ont été obtenus. Après la fonctionnalisation avec le ligand diglycolamide (DGA), les monolithes révèlent des profils de sélectivité exceptionnels envers le Th(IV) dans l'extraction en colonne. La technique concernant les matériaux à empreinte ionique rend possible une sélectivité spécifique. Dans ce cas-ci, la synthèse de matériaux a été réalisée par la co-condensation entre l'organosilane et le précurseur siliceux en présence d'ion Dy3+. Par la suite, la molécule empreinte est enlevée, laissant derrière elle les sites de liaisons et une cavité ayant la forme et la taille du Dy3+. Ainsi, les silices empreintes sont capables de séparer spécifiquement et sélectivement l'ion Dy3+. Dans tous les trois systèmes présentés ici, ces matériaux peuvent aussi être considérés comme étant intéressants pour les applications industrielles, tant en terme de la stabilité sous les conditions d'adsorption testées, que de la sélectivité et de la capacité d'adsorption envers les échantillons de déchets minéraux.