SYNTHESE ET CARACTERISATION DE NOUVEAUX VERRES DE CHALCOGENURES PDF Download
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DES MATERIAUX VITREUX INEDITS ONT ETE DECOUVERTS DANS LES SYSTEMES TERNAIRES SUIVANTS: BAS-ZNS-GES#2, BAS-ZNSE-GESE#2 ET BAS-CDS-GES#2. DE LARGES DOMAINES VITREUX SONT DEFINIS ET CHAQUE COMPOSITION AMORPHE FAIT L'OBJET D'UNE ETUDE SYTEMATIQUE DES PROPRIETES THERMIQUES ET OPTIQUES. LA CARACTERISATION PAR DIFFRACTION X PERMET L'IDENTIFICATION DES PHASES CRISTALLINES OBTENUES AU MOMENT DE LA TREMPE ET DE CELLES APPARUES DANS L'ETUDE DE LA STABILITE THERMIQUE DES VERRES. CELLE-CI EST COMPLETEE PAR LA DETERMINATION DES PARAMETRES DE CRISTALLISATION TELS QUE LE COEFFICIENT D'AVRAMI ET L'ENERGIE D'ACTIVATION. L'ETUDE DE LA CORROSION DES VERRES SOUFRES A ETE ABORDEE AFIN DE DEFINIR LEUR RESISTANCE VIS-A-VIS D'UNE AGRESSION ATMOSPHERIQUE ET AQUEUSE. DES PIECES MASSIVES DE QUALITE OPTIQUE CONVENABLE SONT OBTENUES APRES PURIFICATION IN SITU DES MATIERES PREMIERES ET OPTIMISATION DES CONDITIONS DE SYNTHESE. DU FAIT DE LA DIVERSITE DES IONS DANS LES VERRES, UNE ETUDE SUCCINCTE, CONSISTANT A SUBSTITUER SUCCESSIVEMENT LES ELEMENTS DU SYSTEME BAS-ZNS-GES#2 PAR DES ELEMENTS ISOTYPIQUES, A ETE REALISEE. FINALEMENT, L'INCORPORATION D'IONS LANTHANIDES TELS LE PRASEODYME ET LE NEODYME DANS LES MATRICES SOUFREES NOUS A PERMIS DE MENER DES ETUDES DE SPECTROSCOPIE D'ABSORPTION ET D'EMISSION
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DES MATERIAUX VITREUX INEDITS ONT ETE DECOUVERTS DANS LES SYSTEMES TERNAIRES SUIVANTS: BAS-ZNS-GES#2, BAS-ZNSE-GESE#2 ET BAS-CDS-GES#2. DE LARGES DOMAINES VITREUX SONT DEFINIS ET CHAQUE COMPOSITION AMORPHE FAIT L'OBJET D'UNE ETUDE SYTEMATIQUE DES PROPRIETES THERMIQUES ET OPTIQUES. LA CARACTERISATION PAR DIFFRACTION X PERMET L'IDENTIFICATION DES PHASES CRISTALLINES OBTENUES AU MOMENT DE LA TREMPE ET DE CELLES APPARUES DANS L'ETUDE DE LA STABILITE THERMIQUE DES VERRES. CELLE-CI EST COMPLETEE PAR LA DETERMINATION DES PARAMETRES DE CRISTALLISATION TELS QUE LE COEFFICIENT D'AVRAMI ET L'ENERGIE D'ACTIVATION. L'ETUDE DE LA CORROSION DES VERRES SOUFRES A ETE ABORDEE AFIN DE DEFINIR LEUR RESISTANCE VIS-A-VIS D'UNE AGRESSION ATMOSPHERIQUE ET AQUEUSE. DES PIECES MASSIVES DE QUALITE OPTIQUE CONVENABLE SONT OBTENUES APRES PURIFICATION IN SITU DES MATIERES PREMIERES ET OPTIMISATION DES CONDITIONS DE SYNTHESE. DU FAIT DE LA DIVERSITE DES IONS DANS LES VERRES, UNE ETUDE SUCCINCTE, CONSISTANT A SUBSTITUER SUCCESSIVEMENT LES ELEMENTS DU SYSTEME BAS-ZNS-GES#2 PAR DES ELEMENTS ISOTYPIQUES, A ETE REALISEE. FINALEMENT, L'INCORPORATION D'IONS LANTHANIDES TELS LE PRASEODYME ET LE NEODYME DANS LES MATRICES SOUFREES NOUS A PERMIS DE MENER DES ETUDES DE SPECTROSCOPIE D'ABSORPTION ET D'EMISSION
Author: Mohammad Kassem Publisher: ISBN: Category : Languages : fr Pages : 205
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Le but de ce travail de thèse a été d’élaborer de nouveaux verres chalcogénures conducteurs et d’étudier leurs propriétés physico-chimiques en vue d’application en tant que membrane sensible de capteurs chimiques potentiométriques. Dans un premier temps nous avons défini, à l’aide de mesures de Diffraction de Rayons X (DRX) de laboratoire, les domaines vitreux des nouveaux systèmes CdX-AgI-As2X3 (X = Se ou Te). Les propriétés macroscopiques, incluant les densités et les températures caractéristiques (Tg, Tx et Tm) ont été mesurées et analysées selon les compositions. Dans un deuxième temps, les propriétés de transport ont été étudiées au travers de mesures de conductivité par impédance complexe et de mesures de diffusion par traceur 110mAg. Ces expériences ont permis de montrer que les verres du système séléniure présentaient une conductivité très majoritairement ionique tandis que celle des verres du système tellurure était principalement électronique. Les études structurales réalisées par DRX haute énergie ont quant à elles permis d’établir clairement certaines corrélations à courte et moyenne distance dans les verres de ces deux systèmes et d’émettre des hypothèses sur les mécanismes de conduction susceptibles de s’y opérer. Enfin, la dernière partie de cette thèse est entièrement consacrée à la caractérisation de nouveaux capteurs chimiques pour la détection des ions Cd2+ en solution. Parmi les différentes compositions de membrane testées, (CdSe)0.10(AgI)0.45(As2Se3)0.45 est apparue être la meilleure. Les capteurs avec cette membrane ont été étudiés plus en détail afin de définir la sensibilité, la limite de détection et les coefficients de sélectivités en présence d’ions interférents.
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Afin de pouvoir collecter les rayonnements émis par les corps chauds dans les 2nde et 3ème fenêtres atmosphériques (3-5 μm et 8-12 μm), les caméras thermiques doivent être équipées de lentilles transparentes dans l'infrarouge. Les matériaux actuellement utilisés pour la conception des lentilles sont chers et leur mise en forme est complexe. Les verres de chalcogénures sont moins chers, possèdent une large transmission dans l'infrarouge et leur mise en forme est aisée. Cependant, leurs propriétés mécaniques relativement faibles et leur méthode de synthèse complexe et coûteuse en ampoule de silice limitent leur utilisation. Ce travail de thèse a consisté à l'exploration de nouvelles méthodes de synthèse pour ces verres et au développement de vitrocéramiques aux propriétés mécaniques renforcées. Une méthode combinant la mécanosynthèse et le frittage par Spark Plasma Sintering a été développée. Des verres et des vitrocéramiques de dimensions importantes ont été produits dans des temps réduits et à des températures moins élevées que par la méthode de synthèse classique. La possibilité de déposer des traitements antireflets efficaces sur des vitrocéramiques 80GeSe2-20Ga2Se3 a été démontrée, renforçant leur intérêt pour la production d'optiques infrarouges. De nouvelles applications potentielles pour ces vitrocéramiques ont également été étudiées. Une attaque chimique a permis la création de matériaux poreux en surface intéressants pour des applications de détection. L'addition de Pb et d'In aux verres GeSe2-Ga2Se3 a conduit à l'exploration de nouveaux diagrammes vitreux. Enfin, la luminescence dans l'infrarouge de vitrocéramiques dopées par les ions de terres rares a été étudiée.
Author: Maydom Chanthanasinh Publisher: ISBN: Category : Languages : en Pages : 160
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PREPARATION ET DIAGRAMME TERNAIRE DANS LES SYSTEMES ZRF::(2)-BAF::(2)-THF::(4) ET ZRF::(2)-BAF::(2)-NDF::(3). ETUDE STRUCTURALE AUX RAYONS X ET PAR SPECTROSCOPIE. PROPRIETES PHYSIQUES PARTICULIERES.
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D’une part, cette étude a montré que la substitution du sélénium par du soufre dans un système vitreux sans germanium, permet d’améliorer les propriétés optiques et thermiques du verre sans en compromettre la tenue mécanique. De plus, la possibilité de synthétiser de manière reproductible du verre de chalcogénure en système ouvert a été démontrée. D’autre part, sous l’effet d’un traitement thermique, un phénomene de cristallisation en deux étapes a été mis en évidence sur un verre à base de soufre. Les ions erbium, dont l’effet nucléant sur ce verre s’est avéré être supérieur à celui des ions néodyme, peuvent être incorporés dans les phases cristallines, ce qui exacerbe leur luminescence. Il a enfin été démontré que le codopage par des ions ytterbium de vitrocéramiques de sulfures contenant de l’erbium augmente la fluorescence par upconversion de ces derniers.
Author: YVES.. LE PAGE Publisher: ISBN: Category : Languages : fr Pages : 190
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LES SYSTEMES TERNAIRES LNF::(3)-BAF::(2)-MNF::(2) ONT FAIT L'OBJET D'UNE ETUDE SYSTEMATIQUE. LES COMPOSITIONS PERMETTANT LA FORMATION DE VERRE ONT ETE OPTIMISEES EN FAISANT INTERVENIR UN QUATRIEME COMPOSE: LE TETRAFLUORURE DE THORIUM. LES PROPRIETES MAGNETIQUES ET OPTIQUES, SPECIALEMENT LA TRANSMISSION DANS L'INFRAROUGE MOYEN, SONT DECRITES
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CE TRAVAIL DE THESE RAPPORTE LES RESULTATS OBTENUS SUR DES VERRES MASSIFS CONDUCTEURS IONIQUES DE CHALCOGENURES A L'ARGENT. CES VERRES SONT PREPARES PAR DIVERSES VOIES DE SYNTHESE ET CARACTERISES PAR DIFFERENTES METHODES PHYSIQUES. L'ETUDE DE L'ARRANGEMENT ATOMIQUE LOCAL DU SYSTEME AG-AS-SE REPRESENTE L'ESSENTIEL DU TRAVAIL. LES VARIATIONS STRUCTURALES INDUITES PAR CHANGEMENTS DE COMPOSITIONS ET PAR VIEILLISSEMENT ONT ETE ENVISAGEES. LES EXPERIENCES MISES EN UVRE DECRIVENT AUSSI BIEN L'ORDRE LOCAL (SPECTROSCOPIE D'ABSORPTION X), QUE L'ORDRE A MOYENNE DISTANCE (DIFFUSION ANOMALE DES RAYONS X AUX GRANDS ANGLES). L'EFFET D'ANION A ETE ANALYSE PAR DES MESURES ANALOGUES SUR LE SYSTEME AG-AS-S. L'ETUDE DES COUCHES MINCES DANS LE SYSTEME AG-GE-SE A ETE ABORDEE. DES CALCULS DE DIFFUSION MULTIPLE ONT ETE EFFECTUES SUR LES PHASES CRISTALLINES AS#2SE#3 ET AG#3ASSE#3 EN VUE DE MIEUX COMPRENDRE LES VARIATIONS AUTOUR DE L'ATOME D'ARSENIC. LA RELATION ENTRE CES RESULTATS STRUCTURAUX ET LA CONDUCTION IONIQUE EST PRESENTEE EN DISCUSSION
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LA PRESENTE ETUDE A PORTE SUR L'OBTENTION DE FIBRES OPTIQUES MULTIMODES EN VERRES DE FLUORURES DE TYPE BIG (BARYUM-INDIUM-GALLIUM), PRESENTANT DE GRANDES OUVERTURES NUMERIQUES, DANS UN BUT D'APPLICATION A L'AMPLIFICATION OPTIQUE A 1,3 MICRONS. LES PROPRIETES OPTIQUES DES IONS ND(III) ET PR(III) ONT ETE ETUDIEES DANS LA MATRICE VITREUSE BIG. PAR APPLICATION DE LA THEORIE DE JUDD-OFELT, LES PROBABILITES DE REABSORPTION A PARTIR DE L'ETAT EXCITE ONT ETE EVALUEES POUR LES DEUX TERRES RARES DANS LES VERRES BIG ET COMPAREES A CELLES OBTENUES DANS LES VERRES DE TYPE FLUOROZIRCONATE CLASSIQUES (ZBLAN). LA SYNTHESE DE NOUVELLES COMPOSITIONS, AFIN DE MODIFIER L'INDICE DE REFRACTION DU VERRE BIG DE BASE, A ETE REALISEE. POUR LES VERRES DE CUR, L'INDICE A ETE AUGMENTE PAR L'AJOUT DE FLUORURES DE PLOMB ET DE BISMUTH, OU PAR DES CHLORURES. POUR LES VERRES DE GAINE, L'INDICE A ETE DIMINUE PAR L'AJOUT DE FLUORURES D'ALUMINIUM OU D'ELEMENTS ALCALINS. LES DIFFERENTES CARACTERISTIQUES THERMIQUES (TEMPERATURES CARACTERISTIQUES, VITESSES CRITIQUES DE REFROIDISSEMENT) ET PHYSIQUES (INDICES DE REFRACTION, TRANSMISSION INFRA-ROUGE, MASSES VOLUMIQUES, COEFFICIENTS DE DILATATION ET VISCOSITES) DES NOUVEAUX VERRES ONT ETE MESUREES ET DISCUTEES. LES COUPLES DE VERRES PRESENTANT LA MEILLEURE COMPATIBILITE THERMO-MECANIQUE ET LA PLUS GRANDE VARIATION D'INDICES DE REFRACTION ONT ETE CHOISIS POUR LA SYNTHESE DES PREFORMES. TROIS TYPES DE FIBRES MULTIMODES ONT ETE OBTENUS, PRESENTANT RESPECTIVEMENT DES OUVERTURES NUMERIQUES DE 0,26, 0,31 ET 0,35 AVEC DES ATTENUATIONS DE 4,3 ET 5 DB/M ENTRE 2,7 ET 4 MICRONS. ENFIN, UNE NOUVELLE APPROCHE A ETE MISE EN UVRE POUR L'OBTENTION DE FIBRES A GRANDES OUVERTURES NUMERIQUES. CELLE-CI A CONSISTE EN LA SYNTHESE D'UNE PREFORME "COMPOSITE" CONSTITUEE PAR UN VERRE DE TYPE BIG POUR LE CUR ET UN VERRE D'UNE AUTRE FAMILLE VITREUSE POUR LA GAINE. LA RECHERCHE D'UNE COMPATIBILITE THERMO-MECANIQUE AINSI QUE D'UNE BONNE MISCIBILITE ENTRE LES DEUX VERRES A ABOUTI AU CHOIX D'UNE COMPOSITION DE TYPE ALUMINOFLUOROPHOSPHATE COMME VERRE DE GAINE. UNE PREFORME PRESENTANT UNE VARIATION D'INDICES DE REFRACTION EGALE A 0,073 A PU ETRE SYNTHETISEE. LES PREMIERS ESSAIS DE FIBRAGE ONT ETE EFFECTUES
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DES SOURCES LUMINEUSES SONT, A CE JOUR ACTIVEMENT RECHERCHEES A 1,3 M POUR AUGMENTER LA CAPACITE DES RESEAUX DE TELECOMMUNICATIONS PAR FIBRES OPTIQUES. POUR CELA, DES COMPOSITIONS DE VERRES DOPES AUX TERRES RARES ET OPTIMISES DU POINT DE LEURS PROPRIETES OPTIQUES SONT NECESSAIRES. LES VERRES DE CHALCOGENURES AYANT DES INDICES DE REFRACTION ELEVES ET UNE TRANSPARENCE DANS L'INFRAROUGE QUI S'ETEND AU-DELA DE 10 M POSSEDENT LES QUALITES NECESSAIRES POUR OPERER A CETTE LONGUEUR D'ONDE. LES VERRES DE CHALCO-HALOGENURES, AVEC LES ELEMENTS GE-GA-S-CSX OU X = C1, BR, I ONT ETE SYNTHETISE AU LABORATOIRE. L'AJOUT D'UN HALOGENURE AU VERRE DE CHALCOGENURE SE TRADUIT PAR UNE AMELIORATION DE LA STABILITE THERMIQUE ET UN ELARGISSEMENT DU DOMAINE DE LA TRANSPARENCE DANS LE VISIBLE SANS CHANGER LES CARACTERISTIQUES DANS L'INFRAROUGE. CES VERRES POSSEDENT, PAR AILLEURS, UNE BONNE SOLUBILITE DES IONS DE TERRE RARE. ILS ONT ETE DOPES PAR LES IONS ND 3 + ET PR 3 +. LES PROPRIETES PHYSIQUES ET OPTIQUES (TEMPERATURES CARACTERISTIQUES, DENSITE, INDICES DE REFRACTION, TRANSMISSION UV ET IR) DE CES VERRES ONT ETE MESUREES ET COMPAREES AVEC CELLES DE VERRES DE SULFURE CLASSIQUES. LA THEORIE DE JUDD-OFELT A ETE EMPLOYEE POUR LA COMPREHENSION DES MECANISMES DES TRANSITIONS 4F-4F DANS CES VERRES. CEPENDANT, LES VERRES DE CHALCOGENURES POSENT DES PROBLEMES POUR L'APPLICATION DE CETTE THEORIE DU FAIT DU BANDGAP QUI OCCULTE LES BANDES D'ABSORPTION DE HAUTE ENERGIE DES IONS DE TERRE RARE. QUELQUES METHODES NOUVELLES ONT ETE TESTEES POUR APPLIQUER LA THEORIE DE JUDD-OFELT DANS LES VERRES DE CHALCOGENURES. LES EMISSIONS DES IONS ND 3 + ET PR 3 + ONT ETE ETUDIEES DANS LES VERRES GA-GE-CSX, EN FONCTION DE HALOGENE X ET EN FONCTION DE LA CONCENTRATION EN IONS DE TERRE RARE. CONCERNANT LA NEODYME, LES SPECTRES D'EMISSION IR DU NIVEAU 4F 3 / 2 ET LES EMISSIONS VISIBLES DE ( 4G 7 / 2, 2K 1 3 / 2, 4G 9 / 2) ONT ETE ENREGISTRES ET LES DUREES DE VIE MESUREES. LES PROCESSUS D'ESA A PARTIR DE 4F 3 / 2 QUI CONTRIBUENT A REDUIRE L'EMISSION A 1,3 M DE ND 3 + ONT ETE EGALEMENT ENREGISTRE. CONCERNANT LE PRASEODYME, LES SPECTRES D'EMISSIONS AINSI QUE LES DUREES DE VIE DES NIVEAUX 1G 4 (TRANSITION A 1,3 M), 1D 2 ET 3P J ONT ETE MESURES UNE PART IMPORTANT DE CE TRAVAIL A ETE CONSACRE A LA MISE EN EVIDENCE ET A LA CARACTERISATION DES PROCESSUS D'ADDITION DE PHOTONS VERS LES NIVEAUX ( 4G 7 / 2, 2K 1 3 / 2, 4G 9 / 2) DE ND 3 + ET VERS LES NIVEAUX 1D 2 ET 3P J DE PR 3 +.
Author: YVANE.. MERESSE
Author: YVANE.. MERESSE
Author: Mohammad Kassem
Author: Mathieu Hubert
Author: Maydom Chanthanasinh
Author: Erwan Guillevic
Author: UNIVERSITE DE RENNES. LABORATOIRE DE CHIMIE MINERALE.
Author: YVES.. LE PAGE
Author: VALMOR.. MASTELARO
Author: NATHALIE.. RIGOUT-FOGRET
Author: LAURENT.. GRISCOM