Synthèse de nouveaux oxydes de métaux de transition à structures en couches PDF Download
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Author: Nicolas Créon Publisher: ISBN: Category : Languages : fr Pages : 152
Book Description
Ce travail porte sur 3 types différents de structure cristalline de nouveaux oxydes de cobalt et de manganèse présentant des modulations incommensurables et, plus particulièrement, sur leurs phénomènes de mises en ordre. Les composés Ba4CaMoMn2O12 et Ba4InMn3O11,5 appartiennent au polytype 12R des pérovskites hexagonales. Une mise en ordre cationique apparaît sur le site B (Ca, Mo, In, Mn): les cations les moins chargés (Ca2+, In3+) occupent les octaèdres de "liaison" tandis que les autres cations occupent les octaèdres liés par les faces. Le composé Ba1,22Ca0,22Mn0,78O3, dérivé du terme 2H, est décrit selon deux approches : "phase composite" et "phase modulée". Le vecteur de modulation de cette structure incommensurable est dirigé selon la direction. L'étude du système LaSrCoO3,5+? , avec 0 ? ? ? 0,45, a révélé l'existence de deux domaines biphasés et un domaine monophasé. Le terme extrême LaSrCoO3,5 présente des phénomènes de diffusion diffuse, caractéristiques d'une mise en ordre à courte distance. Une surstructure, associée à une mise en ordre des lacunes d'oxygène, a également été mise en évidence pour la composition LaSrCoO3,65. Dans le composé LaSrCuO3,5, la diffraction des électrons et des neutrons ont permis d'attribuer la double modulation incommensurable à une mise en ordre des lacunes d'oxygène. Les oxydes de cobalt Ca3Cu1,05Co4,35O10,6 et Ba1,8Bi2Co2,2O8 sont des composés misfits avec un rapport b1/b2 égal à 1,594 et à 2, respectivement. Outre la modulation composite, les 2 composés présentent une modulation intrinsèque du 1er sous-réseau caractérisée selon par =0,44 +0,43 pour Ca3Cu1,05Co4,35O10,6 et =0,1 +0,1 pour Ba1,8Bi2Co2,2O8.
Author: Nicolas Créon Publisher: ISBN: Category : Languages : fr Pages : 152
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Ce travail porte sur 3 types différents de structure cristalline de nouveaux oxydes de cobalt et de manganèse présentant des modulations incommensurables et, plus particulièrement, sur leurs phénomènes de mises en ordre. Les composés Ba4CaMoMn2O12 et Ba4InMn3O11,5 appartiennent au polytype 12R des pérovskites hexagonales. Une mise en ordre cationique apparaît sur le site B (Ca, Mo, In, Mn): les cations les moins chargés (Ca2+, In3+) occupent les octaèdres de "liaison" tandis que les autres cations occupent les octaèdres liés par les faces. Le composé Ba1,22Ca0,22Mn0,78O3, dérivé du terme 2H, est décrit selon deux approches : "phase composite" et "phase modulée". Le vecteur de modulation de cette structure incommensurable est dirigé selon la direction. L'étude du système LaSrCoO3,5+? , avec 0 ? ? ? 0,45, a révélé l'existence de deux domaines biphasés et un domaine monophasé. Le terme extrême LaSrCoO3,5 présente des phénomènes de diffusion diffuse, caractéristiques d'une mise en ordre à courte distance. Une surstructure, associée à une mise en ordre des lacunes d'oxygène, a également été mise en évidence pour la composition LaSrCoO3,65. Dans le composé LaSrCuO3,5, la diffraction des électrons et des neutrons ont permis d'attribuer la double modulation incommensurable à une mise en ordre des lacunes d'oxygène. Les oxydes de cobalt Ca3Cu1,05Co4,35O10,6 et Ba1,8Bi2Co2,2O8 sont des composés misfits avec un rapport b1/b2 égal à 1,594 et à 2, respectivement. Outre la modulation composite, les 2 composés présentent une modulation intrinsèque du 1er sous-réseau caractérisée selon par =0,44 +0,43 pour Ca3Cu1,05Co4,35O10,6 et =0,1 +0,1 pour Ba1,8Bi2Co2,2O8.
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CE TRAVAIL PRESENTE, DANS TROIS SYSTEMES DIFFERENTS, L'ETUDE DE NOUVEAUX OXYDES A STRUCTURES INCOMMENSURABLES. LE COMPOSE BA#6MN#24O#4#8 (BA#0#.#25MNO#2) POSSEDE UNE STRUCTURE CONSTITUEE PAR UNE CHARPENTE D'OCTAEDRES MNO#6 DONT L'ARRANGEMENT DEFINIT DES TUNNELS DE TYPE RUTILE, HOLLANDITE ET DES TUNNELS PLUS LARGES APPELES DOUBLE-BARRELLED. LES PHENOMENES D'INCOMMENSURABILITE ET DE DIFFUSION DIFFUSE RENCONTRES DANS CE COMPOSE SONT EXPLIQUES PAR LA DISTRIBUTION PARTICULIERE DES BARYUM DANS LES TUNNELS HOLLANDITE ET DOUBLE-BARRELLED. L'EXISTENCE D'OXYDES A STRUCTURES LAMELLAIRES DESACCORDEES EST DEMONTREE AVEC LES COMPOSES DE FORMULATION A'#IS PROPORTIONAL TO(AO)#1#+#X#/#2#N(COO#2. ILS SONT CONSTRUITS SUR LA SUCCESSION, SELON UN AXE D'EMPILEMENT, DE (N-1) COUCHES AO DE TYPE NACL ET D'UNE COUCHE HEXAGONALE D'OCTAEDRES COO#6 JOINTS PAR LES ARETES. LA TRANSITION ENTRE CES DEUX COUCHES EST ASSUREE PAR UN ELEMENT DE POST-TRANSITION A'. DES TERMES N=2, AVEC A' = TL OU HG/PB ET DES TERMES N=3 AVEC A' = BI ONT ETE ISOLES. DANS LES DEUX CAS, LE CATION A EST SR ET/OU CA. LES COMPOSES (BA#2#-#3#XBI#3#X#-#1) (FE#2#XBI#1#-#2#X)O#3#-# (X ,1/3, 1/2), DERIVES DE LA PEROVSKITE, PRESENTENT DES STRUCTURES MODULEES DE SYMETRIE QUADRATIQUE POUR X > 0.4. EN UTILISANT LE FORMALISME DES GROUPES DE SUPERESPACE, UNE ETUDE PAR ANALYSE RIETVELD MONTRE QUE C'EST LA CXISTENCE DES CATIONS BA ET BI SUR LE MEME SITE CRYSTALLOGRAPHIQUE QUI EST RESPONSABLE DU PHENOMENE D'INCOMMENSURABLITE OBSERVE. LA STRUCTURE MAGNETIQUE DE CES COMPOSES EST DE TYPE ANTIFERROMAGNETIQUE AVEC FERROMAGNETISME FAIBLE.
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De nombreux oxydes de métaux de post-transition présentent des propriétés électrochimiques et de conduction originales. Par exemple, les oxydes In2O3 dopé à l'étain ou SnO2 dopé à l'antimoine sont des conducteurs transparents, l'oxyde hydraté Sb2O5.nH2O est un conducteur protonique de même l'oxyde SnO2 est un matériau d'anodes pour batteries lithium tandis que les oxydes de bismuth Bi2-xLnxO3 (Ln = ion Lanthanides) ou Bi2-xAxO3-x/2 (A = Sr, Ba) sont des conducteurs anioniques. En vue de générer de nouveaux matériaux offrant ce type de propriétés, la synthèse de nouveaux oxydes à base de métaux de post-transition a été entreprise .Elle a permis d'isoler onze nouvelles phases et d'établir leur structure cristalline. Les caractérisations structurales ont été effectuées par Diffraction des Rayons X sur poudre ou sur monocristal couplées aux techniques de Microscopie Électronique à Balayage (Imagerie) ou en Transmission (Diffraction Électronique, Haute Résolution). Cinq phases (A1,5+x SbM5O11,5 (A/x= Sr/0,18 ; Ba/0) (M=Al, Ga), Sr1,5+xSb2-xAl 5+xO14 (x= 0,21) et Na3Sb2Al5O14) constituent une nouvelle famille d'oxydes d'aluminium et d'antimoine en couches de formulation (AxSb2-yAl5+yO14)n(A1+UAl5O9)m. Trois nouvelles phases, BaSb2Al4O12, Sr33Sb24,25Al48O141,4 et K0,84Sb1,38Al0,78O4, sont des oxydes d'aluminium et d'antimoine, isotypes ou isostructuraux d'oxydes de métaux de post-transition existants. Des tests électrochimiques d'insertion d'ions Li+ sur l'oxyde BaSb2Al4O12, possédant une structure de type hollandite, sont également présentés. Trois nouvelles phases, AxSn2+2Si2O7 avec (A/x=Na/2; K/2; Ba/1), sont isotypes d'oxydes d'aluminium et d'antimoine. Des mesures électrochimiques de supercapacités réalisées sur ces dernières sont présentées.
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Par électrosynthèse en milieu soude fondue, des cristaux maclés de Ba2NaM2O6 ont été obtenus. La symétrie est orthorombique et la structure est constituée de blocs hexagonaux décalés et séparés par des atomes de baryum. Une matrice de macle traduisant la rotation de 120° autour de l'axe c de trois domaines est introduite avec succès dans les affinements structuraux. La macle est une macle polysynthétique et les défauts sont localisés au niveau des couches de baryum. L'étude des systèmes Ba - Ru/Mn - Na - O en présence d'un élément pentavalent a permis la préparation par électrosynthèse de quatre nouvelles phases de structure pérovskite hexagonale ou dérivée. La famille Ba6M2Na2X2O17 est formée de 12 couches (c'cchcc)2. Ba5Ru3Na2O14 est constitué de 10 couches (c(cc')ch)2. Deux transitions structurales ont été caractérisées à basse et haute températures modifiant le bloc (cc'). Ba5MnNa2V2O13 résulte d'un empilement 15 R (ccc'cc)3. Les études électriques et magnétiques des échantillons monocristallins ou pulvérents préparés par réaction à l'état solide sont également rapportées. Enfin, trois monocristaux ont été étudiés par diffraction des rayons X. Ces phases hexagonales sont caractérisées par deux sous réseaux de paramètres c différents. Les structures sont formées de colonnes parallèles à l'axe c et constituées d'une séquence octaèdre différente selon la valeur de x. Les affinements structuraux sont réalisés par un traitement classique et confirment les structures déduites du formalisme de super espace.
Author: PHILIPPE.. DANIEL Publisher: ISBN: Category : Languages : fr Pages : 182
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NOUS AVONS ETUDIE LA SYNTHESE ET LA CARACTERISATION DE NOUVEAUX OXYDES SUPRACONDUCTEURS A BASE DE PLOMB (PB,A)SR#2(Y,CA)CU#2O#7## (A = MG, ZN, NI, SC, FE, GA ET CD) ET (PB,HG)(SR,LA)#2CUO#4#+# DE TYPES RESPECTIFS PB-1212 ET PB-1201. LES RESULTATS OBTENUS PERMETTENT DE DEMONTRER QUE LES COUCHES INTERMEDIAIRES (PB,A)O SONT TRES FLEXIBLES ET CAPABLES D'ACCUEILLIR UNE GRANDE DIVERSITE DE CATIONS. LES PROPRIETES SUPRACONDUCTRICES DE CES PHASES PEUVENT ETRE AMELIOREES PAR RECUIT SOUS PRESSION OU FLUX D'OXYGENE. LE COMPORTEMENT DU PLOMB, AU SEIN DE CES PLANS, APPARAIT DEPENDRE DE LA NATURE DU CATION A ASSOCIE. L'ETUDE STRUCTURALE SUR MONOCRISTAL DE L'OXYDE (PB,CD)SR#2YCU#2O#7 A AINSI DEMONTRE LA COMPLEXITE DE COMPOSITION ET DE DISTRIBUTION DES ATOMES DANS LES PLANS (PB,CD)O. LA SUBSTITUTION DU CUIVRE PAR LE FER ET L'OBTENTION DE DEUX SERIES ORIGINALES D'OXYDES DE FER (TL#1#-#XPB#X)SR#3FE#2O#8 ET (TL#1#-#XPB#X)SR#4FE#2O#9 DE STRUCTURES ANALOGUES AUX CUPRATES SUPRACONDUCTEURS DE TYPES 1212 ET 1201-0201 NOUS ONT PERMIS D'UTILISER LA SPECTROSCOPIE MOSSBAUER DU #5#7FE COMME MOYEN D'INVESTIGATION LOCAL. L'EXISTENCE DE PLUSIEURS SITES MOSSBAUER EST AINSI MISE EN EVIDENCE POUR LES ATOMES DE FER QUI PRESENTENT LA DOUBLE VALENCE FE#3#+/FE#4#+. LA STRUCTURE DES PLANS (TL,PB)O A ETE ETABLIE PAR DIFFRACTION DES NEUTRONS ET DES RAYONS X. ELLE IMPLIQUE DES MISES EN ORDRE LOCALES DES ATOMES QUI AFFECTENT UNIQUEMENT LES CATIONS (CAS DES PLANS TLO) OU SIMULTANEMENT LES CATIONS ET LES ANIONS (CAS DES PLANS PBO) CONDUISANT, POUR LES IONS TL#3#+, A UNE COORDINENCE TETRAEDRIQUE ET, POUR LES IONS PB#4#+, A UNE COORDINENCE OCTAEDRIQUE. LA DIFFICULTE DE STABILISATION DES TETRAEDRES PBO#4 EST DEMONTREE PAR L'OBTENTION DES PHASES DEFICITAIRES PB#1#-#YSR#4FE#2O#9 ET (PB,A)#1#-#YSR#4FE#2O#9 (A = HG, CD) (0Y0,2)
Author: André Collomb Publisher: ISBN: Category : Languages : fr Pages : 151
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SYNTHESE DE SRTMO::(4) (T=LANTHANIDES), M=FE**(3+), CR**(3+); ETUDE DE LEUR STRUCTURE ET DES PROPRIETES MAGNETIQUES. SYNTHESE SOUS HAUTES PRESSION ET TEMPERATURE D'OXYDES AB::(2)O::(6).
Author: Natacha Henry (chimiste) Publisher: ISBN: Category : Languages : fr Pages : 0
Book Description
La filiation avec les phases a 2v 3o 9 (m = pb,sr,ba) permet d'envisager la preparation de nombreux vanadates par condensation des vo 4. _ l'oxyde pb 3mn 5v 2o 1 6 possede une structure resultant de la succession de couches compactes de formules o 4 et pbo 3. Des blocs pbo 3-o 4-o 4-pbo 3 sont separes par des couches lacunaires pbo 2. Les atomes de vanadium occupent les sites tetraedriques entre les couches pbo 3 et pbo 2. Les atomes de manganese occupent deux sites cristallographiques differents. Les distances interatomiques et les sommes des valences de liaison permettent d'attribuer sans ambiguite les degres d'oxydation +4 et +2 aux deux types de manganese. La structure est comparee a celles des phases du type magnetoplombite et pbv 6o 1 1.
Author: C. Schlenker Publisher: Springer Science & Business Media ISBN: 1461311497 Category : Science Languages : en Pages : 477
Book Description
The field of low-dimensional conductors has been very active for more than twenty years. It has grown continuously and both the inorganic and organic materials have remark able properties, such as charge and spin density waves and superconductivity. The discovery of superconductivity at high temperature in copper-based quasi two-dimensional conducting oxides nearly ten years ago has further enlarged the field and stimulated new research on inorganic conductors. It was obviously impossible to cover such a broad field in a ten day Institute and it seemed pertinent to concentrate on inorganic conductors, excluding the high Tc superconducting oxides. In this context, it was highly desirable to include both physics and chemistry in the same Institute in order to tighten or in some cases to establish links between physicists and chemists. This Advanced Study Institute is the continuation of a series of similar ones which have taken place every few years since 1974. 73 participants coming from 13 countries have taken part in this School at the beautiful site of the Centre de Physique des Houches in the Mont-Blanc mountain range. The scientific programme included more than forty lectures and seminars, two poster sessions and ten short talks. Several discussion sessions were organized for the evenings, one on New Materials, one on New Topics and one on the special problem of the Fermi and Luttinger liquids. The scientific activity was kept high from the beginning to the end of the Institute.
Author: Wonbong Choi Publisher: CRC Press ISBN: 1439861889 Category : Science Languages : en Pages : 374
Book Description
Since the late 20th century, graphene-a one-atom-thick planar sheet of sp2-bonded carbon atoms densely packed in a honeycomb crystal lattice-has garnered appreciable attention as a potential next-generation electronic material due to its exceptional properties. These properties include high current density, ballistic transport, chemical inertness,
Author: Nicolas Créon
Author: Nicolas Créon
Author: PHILIPPE.. BOULLAY
Author: Angélique Letrouit
Author: Éric Quarez
Author: PHILIPPE.. DANIEL
Author: André Collomb
Author: Natacha Henry (chimiste)
Author: C. Schlenker
Author: Wonbong Choi
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