Réduction des NOx par le propène sur des catalyseurs obtenus par incorporation directe de H3PW12O40 et Pt dans des silices mésoporeuses de type MSU et SBA-15 PDF Download

Author: Hamad Hussein
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Languages : fr
Pages : 434

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Les oxydes d'azote NOx (NO + NO2), formés lors des procédés de combustion figurent parmi les polluants de l'air les plus nocifs. Divers procédés ont été développés pour limiter leur formation, en particulier, la réduction catalytique sélective (SCR). De nombreux catalyseurs contenant des métaux de transition ou nobles déposés sur des oxydes ou à base de zéolithes échangées ont été testés avec succès en présence d'agents réducteurs. Les hétéropolyacides (HPA) tels que H3PW12O40 (HPW), connus pour leur forte acidité, et leur capacité à adsorber des molécules polaires, méritent d'être testés pour la réduction des NOx. Sachant que les silices sont d'excellents supports pour les HPA, des catalyseurs à base de silice mésoporeuse organisée (SMO), caractérisé par une surface spécifique élevée, et une distribution étroite de pores, ont été préparés par incorporation directe de HPW, Pt et Pt/HPW dans les parois lors de la polycondensation de la silice. L'étude a d'abord consisté à l'élaboration et à la caractérisation de nouveaux matériaux à base de SMO de type MSU et SBA-15, contenant des quantités variables de Pt (0,3-7 %), de HPW (9-49 %) et de Pt/HPW. Les synthèses ont été effectuées en milieu acide (pH

Author: Patricia Denton
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Languages : fr
Pages : 205

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DEUX SYSTEMES CATALYTIQUES, PT/AL 2O 3 ET PT/SIO 2, SONT ETUDIES EN REDUCTION SELECTIVE DES OXYDES D'AZOTE PAR C 3H 6, ET ACCESSOIREMENT C 3H 8, EN PRESENCE D'UN EXCES D'OXYGENE. LE BUT DE L'ETUDE EST DE COMPRENDRE POURQUOI CES CATALYSEURS NE FONCTIONNENT QUE SUR UNE PLAGE ETROITE DE TEMPERATURE ET PRESENTENT UNE SELECTIVITE TROP IMPORTANTE EN N 2O, AFIN D'ESSAYER, ULTERIEUREMENT, D'OPTIMISER LA FORMULATION. PLUSIEURS PARAMETRES PHYSICOCHIMIQUES (POROSITE DES SUPPORTS, PRESENCE DE CHLORE, TENEUR ET DISPERSION DE PLATINE) SONT PRIS EN COMPTE. LES MODIFICATIONS SOUS MELANGE REACTIONNEL SONT CONSIDEREES. APRES PASSAGE A 773 K SOUS UN MELANGE REACTIONNEL NO-C 3H 6-O 2, LES CATALYSEURS SONT GENERALEMENT ACTIVES, MAIS JAMAIS DESACTIVES. CETTE ACTIVATION EST DIRECTEMENT LIEE AU FRITTAGE DES PARTICULES DE PLATINE. EN EFFET, LES PARTICULES LES PLUS GROSSES POSSEDENT L'ACTIVITE INTRINSEQUE LA PLUS FORTE POUR CHACUNE DES REACTIONS CONSIDEREES : REDUCTIONS DE NO PAR C 3H 6 DONNANT N 2 OU N 2O, OXYDATION DE NO EN NO 2 ET OXYDATION DE C 3H 6 PAR O 2. DE PLUS, DES PARTICULES PLUS GROSSES CONDUISENT A DES LIAISONS PT-O PLUS FAIBLES FAVORISANT LA DISSOCIATION DE NO. DES ETUDES MECANISTIQUES EN REGIMES STATIONNAIRE (PARAMETRES CINETIQUES) ET TRANSITOIRE (ANALYSE TEMPORELLE DES PRODUITS, OU TAP) FAITES AVEC UN CATALYSEUR PT/SIO 2 MONTRENT QUE N 2O ADSORBE EST UN INTERMEDIAIRE DE FORMATION DE N 2. EN OUTRE, AVEC LE REDUCTEUR PROPENE, CE CATALYSEUR PRESENTE UN FONCTIONNEMENT DE TYPE REDOX : L'OXYGENE EMPECHE LE BLOCAGE DES SITES ACTIFS PAR DES ESPECES CARBONEES QUI, A LEUR TOUR, PROTEGENT LA SURFACE D'UN EMPOISONNEMENT PAR L'OXYGENE. LA TRANSFORMATION DE NO EN N 2 ET N 2O SE FAIT PAR DISSOCIATION SUR DES SITES LIBRES DE PLATINE. PAR CONTRE, EN L'ABSENCE D'OXYGENE, DEUX PROCESSUS ONT LIEU : NON SEULEMENT LA DISSOCIATION DE NO, MAIS AUSSI UNE REACTION DIRECTE ENTRE UN COMPOSE AZOTE ET UN COMPOSE CARBONE. DES ETUDES LIMITEES AVEC LE REDUCTEUR PROPANE INDIQUENT L'EXISTENCE D'UN MECANISME DIFFERENT.

Author: Wan Xu
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Languages : en
Pages : 101

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Les catalyseurs hétérogènes acides de Lewis ont principalement attiré beaucoup d'attention à cause de leurs applications dans de nombreux processus chimiques tels que le raffinage de pétrole. De plus, la facilité de séparer avec la phase liquide, et peu de déchets dangereux générés dans les processus répondent aux exigences de la chimie verte. Par conséquent, il est nécessaire de concevoir les catalyseurs acides de Lewis de façon simple, efficace, et peu couteux. Pour ce faire, la silice mésoporeuse peut agir comme support potentiel pour ce type de catalyseurs hétérogènes. La silice mésoporeuse possède les propriétés physiques et chimiques adaptées tel que la surface spécifique élevés, le volume de pore grand, la taille des pores accordable et ajustable, et la facilité de fonctionnalisation de la surface. Par conséquent, l'objectif de cette thèse est d'explorer un procédé de synthèse facile pour préparer 'un catalyseur d'acide de Lewis hétérogène efficace en utilisant la silice mésoporeuse ordonnée fonctionnalisé par des métaux peu couteux. Pour cela, les silices mésoporeuses du type MCM-41, et SBA-15 ont été choisis comme supports de catalyseur. Par la suite, Fe- MCM-41 et Fe-SBA-15 ont été correctement synthétisé en utilisant un procédé polyvalent. Le traitement de l'ammoniac au cours de la synthèse a été trouvé être un moyen efficace d'augmenter la teneur en fer tout en préservant la dispersion convenable des cations métalliques. Les paramètres physicochimiques de la silice mésoporeuse finale contenant du fer ont été obtenus par l'analyse d'adsorption-désorption d'azote à la base température, et l'environnement de la coordination des éléments en fer a été validé par la spectroscopie de UV-Vis réflectance diffusée et la spectroscopie photoélectronique à rayons X. L'acidité de surface a été sondé à l'aide des indicateurs de Hammett. Pour distinguer en outre les sites acides de Lewis sur la surface, l'adsorption de pyridine suivie par FTIR a été mise en oeuvre. Ces catalyseurs préparés ont été criblés dans la réaction d'aldolisation de Mukaiyama, qui est une réaction modèle catalysée par l'acide de Lewis. L'activité catalytique acide de Lewis des matériaux était peaufinées et les produits aldol ont été obtenus avec un bon rendement et la sélectivité. De plus, les catalyseurs hétérogènes sont très stables et peuvent être réutilisés au moins neuf fois en conservant l'activité catalytique.

Author: Nicolas Crowther
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Languages : fr
Pages : 278

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Book Description
Le but de l’étude est d’étendre le concept de synthèse de matériaux hybrides de type organosilicates mésoporeux périodiques (PMOS) à l’incorporation de complexes de platine(II) susceptibles de catalyser des réactions d’hydrogénation. Ces nouveaux matériaux sont caractérisés aussi bien du point de vue structural qu’au niveau du complexe moléculaire immobilisé. Leurs propriétés sont comparées à celles d’une silice mésoporeuse (SBA-15) fonctionnalisée de manière classique par greffage post-synthétique. Il en résulte que le complexe de platine, dont l’intégrité du site de coordination est maintenue dans tous les cas, se trouve incorporé à l’intérieur des parois pour nos nouveaux matériaux tandis qu’il se trouve en surface pour le matériau de référence. Les deux types de solides sont actifs dans l’hydrogénation du styrène en éthylbenzène à 40 bar et 80°C si un équivalent de co-catalyseur SnCl2 par platine est ajouté au système. La possibilité de présynthétiser le système Pt-Sn à même les solides hybrides a été envisagée, et bien que les activités catalytiques des matériaux en résultant soient comparables aux systèmes générés in situ, nous avons trouvé que SnCl2 ne réagit pas exclusivement avec le complexe de platine tel qu’attendu mais interagit aussi fortement avec les surfaces.