Propriétés catalytiques et caractérisation de catalyseurs au nickel déposé sur oxydes de terre rare PDF Download
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Author: Sonia Maria Hickel Probst Publisher: ISBN: Category : Languages : fr Pages : 109
Book Description
ETUDE DES MODIFICATIONS DES PROPRIETES DU NICKEL SUR SUPPORT D'OXYDES DE TERRES RARES (LANTHANE ET CERIUM) EN COMPARANT AVEC D'AUTRES SUPPORTS. LES CARACTERISATIONS PHYSICOCHIMIQUES (REDUCTION CHIMIQUE, ADSORPTION-DESORPTION A TEMPERATURE PROGRAMMEE) MONTRENT QUE LES OXYDES DE TERRES RARES SONT DES SUPPORTS FACILEMENT REDUCTIBLES. TOUTEFOIS LES MESURES DE CHIMISORPTION NE PERMETTENT PAS DE DETERMINER LA TAILLE DES PARTICULES EN RAISON D'INTERACTIONS ELECTRONIQUES ENTRE LE METAL ET LE SUPPORT. C'EST POURQUOI, LES CATALYSEURS SONT CARACTERISES PAR DES REACTIONS D'HYDROGENATION. MISE EN EVIDENCE DE CENTRES REACTIONNELS D'ADSORPTION DU MONOXYDE DE CARBONE PAR SPECTROMETRIE INFRA ROUGE
Author: Sonia Maria Hickel Probst Publisher: ISBN: Category : Languages : fr Pages : 109
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ETUDE DES MODIFICATIONS DES PROPRIETES DU NICKEL SUR SUPPORT D'OXYDES DE TERRES RARES (LANTHANE ET CERIUM) EN COMPARANT AVEC D'AUTRES SUPPORTS. LES CARACTERISATIONS PHYSICOCHIMIQUES (REDUCTION CHIMIQUE, ADSORPTION-DESORPTION A TEMPERATURE PROGRAMMEE) MONTRENT QUE LES OXYDES DE TERRES RARES SONT DES SUPPORTS FACILEMENT REDUCTIBLES. TOUTEFOIS LES MESURES DE CHIMISORPTION NE PERMETTENT PAS DE DETERMINER LA TAILLE DES PARTICULES EN RAISON D'INTERACTIONS ELECTRONIQUES ENTRE LE METAL ET LE SUPPORT. C'EST POURQUOI, LES CATALYSEURS SONT CARACTERISES PAR DES REACTIONS D'HYDROGENATION. MISE EN EVIDENCE DE CENTRES REACTIONNELS D'ADSORPTION DU MONOXYDE DE CARBONE PAR SPECTROMETRIE INFRA ROUGE
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MISE EN EVIDENCE DU ROLE DU SUPPORT DANS L'ACTIVATION DES REACTIFS. LES PROPRIETES PARTICULIERES DE CES CATALYSEURS SERAIENT DUES A LA REDUCTION PARTIELLE DU SUPPORT A PROXIMITE DES PARTICULES METALLIQUES ET A LA MODIFICATION LOCALE DES PROPRIETES ELECTRONIQUES DU METAL
Author: Joaquim Miguel Badalo Branco Publisher: ISBN: Category : Languages : fr Pages : 50
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CETTE ETUDE TRAITE DE LA SYNTHESE, DE LA CARACTERISATION ET DE LA VALORISATION EN CATALYSE D'HYDROGENATION DES COMPOSES INTERMETALLIQUES LANI#5, LACU#2, CECU#2, PRCU#2 ET NDCU#2, PREPARES A HAUTE TEMPERATURE PAR FUSION DES METAUX. L'ACCES A DES CATALYSEURS DU TYPE NICKEL ET CUIVRE SUPPORTE SUR DES OXYDES DE TERRES RARES A PU ETRE REALISE PAR UN TRAITEMENT SOUS AIR PUIS SOUS HYDROGENE. LA CARACTERISATION DES MATERIAUX A ETE EFFECTUEE PAR PLUSIEURS TECHNIQUES: ANALYSE THERMIQUE, MICROSCOPIE ELECTRONIQUE, DIFFRACTION DES RAYONS X, MESURE D'AIRE SPECIFIQUE. TOUS LES COMPOSES SONT ACTIFS EN CATALYSE D'HYDROGENATION DE L'OXYDE DE MESITYLE, DE L'ACRYLONITRILE ET DU PROPRIONITRILE. A PARTIR DE L'OXYDE DE MESITYLE ET DE L'ACRYLONITRILE, LA REACTION D'HYDROGENATION EST SELECTIVE POUR LA FORMATION DE LA CETONE OU DU NITRILE SATURE. A PARTIR DU PROPIONITRILE, LA SELECTIVITE EN AMINE PRIMAIRE, LA N-PROPYLAMINE, DEPEND DES SYSTEMES CATALYTIQUES. LE TRAITEMENT SOUS HYDROGENE, APRES LE TRAITEMENT SOUS AIR, EXALTE L'ACTIVITE SPECIFIQUE SANS MODIFIER LA SELECTIVITE. EN PARTICULIER, LE CATALYSEUR CECUCO#2 EST PLUS ACTIF ET PLUS SELECTIF QUE DES CATALYSEURS AU CUIVRE CLASSIQUE, OBTENUS PAR IMPREGNATION SUR SILICE OU OXYDE DE LANTHANE OU OXYDE DE CERIUM
Author: Anne Birot Publisher: ISBN: Category : Languages : fr Pages : 137
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Ce travail avait pour objectif d'étudier le comportement catalytique des catalyseurs métalliques (Rh ou Ni) supportés sur des oxydes de terres rares CexZr1-xO2 dans la réaction de vaporeformage de l'éthanol ex-biomasse. Le catalyseur 1%Rh/Ce0,50Zr0,50O2 a montré une bonne activité avec un bon rendement en hydrogène. Par la suite les travaux se sont orientés d'une part vers la compréhension des réactions d'inter-conversion entre H2, CO et CO2 qui conduisent à la formation de CH4 et d'autre part vers la caractérisation des propriétés intrinsèques des catalyseurs. Ces études nous ont confirmé le caractère basique des catalyseurs ainsi que leur activité en hydrogénation. Par ailleurs, la grande activité des catalyseurs dans la réaction d'hydrogénation de CO a permis de mettre en évidence la nécessité d'utiliser un catalyseur qui soit moins actif en hydrogénation et qu'il possède un caractère basique afin d'améliorer le rendement en hydrogène.
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Dans ce travail, de nouvelles méthodes de préparation d'oxydes partiellement réduits, à base de terres rares et de nickel, ont été proposées et conduisent à la formation d'excellents réservoirs d'hydrogène, extrêmement actifs en hydrogénation. Les tests catalytiques mis en œuvre, hydrogénation du benzène et dosage par l'isoprène de la quantité d'hydrogène contenue dans les solides, montre que l'effet synergique le plus grand est constaté par un rapport Ni/Ce=5 et, lorsque les oxydes sont obtenus par coprécipitation des hydroxydes de Ni et ce suivie d'une décomposition à 450°C. A une étude physicochimique, par microscopie électronique, diffraction de rayons x et spectroscopie de photoélectrons, a montré que les solides sont composés de: CeO2 partiellement réduit contenant des ions Ni2+, et de particules de nickel métallique, chacune des parties possédant des propriétés catalytiques spécifiques. Des hydrogénations en pilote à haute pression d'hydrogène mettent en évidence les excellentes performances en hydrotraitement du catalyseur; ce qui présente un grand intérêt sur le plan industriel
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CE TRAVAIL A PERMIS DE METTRE AU POINT DES SUPPORTS CATALYTIQUES A BASE D'OXYDES DE TERRES RARES. DES PREPARATIONS PLUS ORIGINALES DE LA#2O#3 HEXAGONALES ONT ETE REALISEES, CONDUISANT A DES PROPRIETES PHYSIQUES ET CHIMIQUES INITIALES DIFFERENTES. LA SENSIBILITE AU CO#2 ET SURTOUT A H#2O PRODUITS AU COURS DE LA REACTION D'ISOSYNTHESE CONDUIT A UN MEME PRODUIT HIGH PRESSURE LA(OH)#3 QUELQUE SOIT LA PREPARATION. LE DOPAGE A L'YTTRIUM CONDUISANT A UNE FORME CUBIQUE PERMET DE BLOQUER LA FORMATION DE LA(OH)#3, MAIS LA STRUCTURE CUBIQUE OBTENUE N'EST PAS CONSERVEE AU COURS DU TEST CATALYTIQUE. LA STABILISATION VIS-A-VIS DE H#2O ET DE CO#2 A PU ETRE REALISEE PAR COMBINAISON AVEC LE ZIRCONIUM POUR FORMER LE COMPOSE LA#2ZR#2O#7 DU TYPE PYROCHLORE. CE NOUVEAU SUPPORT EST BIEN STABLE EN REACTION D'ISOSYNTHESE (MOINS DE FRITTAGE, FORME OXYDE CONSERVEE) ET QUI PAR CONSEQUENT EST PLUS ACTIF QUE LA#2O#3. LE CUIVRE A ETE DISPERSE SUR CE SUPPORT SELON UN CONCEPT ORIGINAL QUI CONSISTE A UTILISER LA PROPRIETE DISPERSANTE DE LA#2O#3 VIS-A-VIS DU CUIVRE ET L'APTITUDE DE ZRO#2 A FORMER LA PHASE CUBIQUE STABLE LA#2ZR#2O#7 APRES REJET DU CUO DISPERSE. CE QUE L'ON PEUT SCHEMATISER PAR: LA#2O#3, 2ZRO#2, CUOCULA#2O#4, 2ZRO#2CUO, LA#2ZR#2O#7. PAR CETTE METHODE L'ACTIVITE EN SYNTHESE DU METHANOL A PU ETRE OPTIMISEE AVEC UNE TENEUR MASSIQUE EN CUIVRE DE L'ORDRE DE 50%. LE ZINC A UN EFFET PROMOTEUR SUR LE CATALYSEUR ET PERMET DE TRAVAILLER EN REACTION CO/CO#2/H#2
Author: JAAFAR.. EL FALLAH Publisher: ISBN: Category : Languages : fr Pages :
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LE BUT DE CE TRAVAIL EST L'ETUDE DES PROPRIETES REDOX DE LA CERINE. L'ETAT D'OXYDATION DU CERIUM A ETE ETUDIE PAR LES SPECTROSCOPIES DE PHOTOEMISSION X (CE3D) ET DE PHOTOABSORPTION X (SEUIL LIII). NOUS AVONS MONTRE QUE LE FAISCEAU DE RAYONS X PEUT INDUIRE DES MODIFICATIONS DE SURFACE DE CE3D. MEME SI CES MODIFICATIONS PEUVENT S'EXPLIQUER PAR UNE REDUCTION DE LA CERINE, NOUS AVONS MONTRE QUE CELA EST DU ESSENTIELLEMENT A UN REARRANGEMENT MULTIELECTRONIQUE DES ELECTRONS DE VALENCE ET DES NIVEAUX F POUR ECRANTER LE TROU DE CUR CREE. DANS UNE SECONDE PARTIE DE CE TRAVAIL, NOUS AVONS ETUDIE LA REDUCTION DE LA CERINE SOUS HYDROGENE ENTRE 25 ET 900#C PAR PHOTOEMISSION X. DEUX CERINES DE SURFACES SPECIFIQUES 115 ET 5 M#2/G ONT ETE ETUDIEES. LES RESULTATS DE CETTE ETUDE MONTRENT QUE LE TAUX DE REDUCTION DE LA CERINE AUGMENTE AVEC SA SURFACE SPECIFIQUE. NOUS AVONS ENSUITE ETUDIE LES CINETIQUES DE REDUCTION DE LA CERINE PAR ABSORPTION X ET UN MODELE CINETIQUE A ETE PROPOSE POUR EXPLIQUER CES RESULTATS. DANS LE DOMAINE DE TEMPERATURE ETUDIE (300/400#C), IL Y A D'ABORD UNE REDUCTION DE LA SURFACE DE LA CERINE SUIVIE PAR UNE ETAPE DE DIFFUSION. FINALEMENT, L'INFLUENCE DES OXYDES DE TERRE RARE COMME SUPPORT DE CATALYSEUR A BASE DE PLATINE A ETE ETUDIE DANS LA REACTION DE SYNTHESE DES ALCOOLS SUPERIEURS A PARTIR DE CO+H2. NOUS AVONS MIS ENE VIDENCE AINSI LA CORRELATION EXISTANT ENTRE LA REDUCTIBILITE DE L'OXYDE DE TERRE RARE ET LA PROBABILITE DE CROISSANCE DE CHAINE
Author: Sonia Maria Hickel Probst
Author: Sonia Maria Hickel Probst
Author: Adel Alouche
Author: Yann-Yehya Kachaya
Author: Joaquim Miguel Badalo Branco
Author: Anne Birot
Author: Marie-Pascale Sohier
Author: Maryse Pinabiau
Author: Dama Andriamasinoro
Author: Laurent Bonneviot
Author: JAAFAR.. EL FALLAH