Author: Michel VieillotPublisher:
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Languages : fr
Pages : 182
Book Description
Mise au point d'une chambre haute température pour l'étude aux rayons X des catalyseurs d'oxydation
Author: Michel VieillotMise au point d'une chambre de diffraction rayons X de haute température. Applications à quelques problèmes de l'état solide
Author: Jean-Yves BarraudRéalisation et mise au point d'une chambre de diffusion centrale des rayons X à collimation ponctuelle et intégration circulaire ; application à l'étude du phénomène d'oxydation interne dans les alliages Ag-Mg et Ag-Al
Author: Claude FayouxMise au point d'une chambre rayons X à haute température
Author: André ContassotRéduction sélective des oxydes d'azote en excès d'oxygène sur oxydes métalliques à moyenne et haute température
Author: Nicolas BionPublisher:
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Languages : fr
Pages : 224
Book Description
L'objectif de cette étude est d'élaborer le mécanisme de réduction catalytique sélective des oxydes d'azote en excès d'oxygène sur oxydes métalliques. Ce travail de recherche s'inscrit dans une priorité industrielle très forte : la mise au point d'un catalyseur actif et sélectif pour l'élimination des NOx émis d'une part par les moteurs Diesel et d 'autre part par les moteurs Essence fonctionnant en mélange pauvre. La spectroscopie infrarouge couplée à la spectrométrie de masse permet une détection in situ des espèces adsorbées et de celles de la phase gaz. L'étude de la réaction C3H6 + NO +O2 sur les catalyseurs Ga2O3-AlO3, In2O3-Al2O3, Zn0.3Al2Oz à différentes températures a ainsi mis en évidence, en régime stationnaire, des espèces azotées de surface : cyanure, isocyanate et acrylamide. Une étude en régime pulsé, détaillée sur le catalyseur Ga2O3-Al2O3, mécanisme "indirect", à cinétique plus lente, qui interviendrait à température plus faible. Pour proposer un schéma précis de ces deux mécanismes, nous avons procédé à des études complémentaires faisant intervenir d'autres catalyseurs : en utilisant des catalyseurs contenant de l'argent et en substituant l'éthanol au propène, la formation des espèces isocyanates et la production de N2 ont été exaltées.
Etude et réalisation d'une chambre de diffraction de rayons X à haute température sous vide poussé
Author: Jean-Louis BaronExploration de nouvelles stratégies catalytiques pour le développement de méthodes d'oxydation
Author: Jules MoutetPublisher:
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Languages : fr
Pages : 0
Book Description
Ce travail est consacré à la conception, à la synthèse et à l'étude de catalyseurs d'oxydation à base de métaux 3d en association avec des ligands non-innocents. Tout d'abord, le développement de complexes dérivés de deux ligands rédox-actifs tétra-azotés originaux (motifs o-phénylènediamine, aniline et dipyrrine) a été étudié. Plusieurs espèces dans différents états d'oxydation ont été préparées. L'élucidation de leurs structures électroniques a été réalisée par des techniques complémentaires (diffraction des rayons X, électrochimie, spectroscopies UV-Vis-NIR, EPR et Mössbauer). Un complexe de fer biradicalaire basé sur le ligand bis(2-aminophényl)-o-phénylènediamine a été synthétisé. Parallèlement, une architecture innovante bis(2-aminophényl)dipyrrine a été développée. En réaction avec du nickel, du cuivre et du cobalt, elle a conduit à trois complexes isostructuraux présentant un caractère radicalaire anilinyle-dipyrrinyle jamais mis en évidence auparavant. La complexation de cette dipyrrine au manganèse a formé un singulier complexe dinucléaire radicalaire avec une valence mixte inhabituellement localisée sur le ligand.Dans un second temps, les complexes de fer, de cuivre et de manganèse ont été évalués dans des applications d'oxydation. L'étude de la réactivité du biradicalaire de fer a entraîné l'observation d'une espèce à haute valence en spectroscopie Mössbauer. D'autre part, le complexe de cuivre a montré une activité en oxydation d'un alcool. Enfin, une activité en catalyse d'oxygénation aérobie a été identifiée avec le complexe dinucléaire radicalaire de manganèse.
Spectroscopie infrarouge à haute résolution en temps pour l'étude de la catalyse hétérogène
Author: Etienne SéguinPublisher:
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Languages : fr
Pages : 221
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La spectrométrie infrarouge à transformée de Fourier permet maintenant d'atteindre des résolutions temporelles de l'ordre de la dizaine de nanoseconde. Nous avons utilisé cette résolution temporelle pour bâtir de nouvelles méthodes d'étude de la catalyse hétérogène. Selon les échelles de temps considérées, de la micro- à la nanoseconde, nous avons étudiés trois domaines principaux, et mis au point trois méthodes expérimentales. Le système de « saut de pression des espèces adsorbées » (2D-IR PJAS) qui permet d’étudier la diffusion de gaz dans des solides poreux a été optimisé pour atteindre la μs, et testé sur une réaction de dimérisation en phase gaz d’un acide carboxylique en estimant des constantes de vitesse de la réaction. Il a ensuite permis de valider un modèle proposé dans la littérature avec l’étude de l’adsorption de benzène sur les hydroxyles d’une zéolithe HY. Le second volet de cette étude a porté sur la conception et la réalisation d’une cellule réacteur IR/micro-ondes 5,8 GHz qui permet l’étude d’une élévation rapide de la température associée à une observation infrarouge du catalyseur sous flux de réactifs. Ce dispositif novateur a permis la détection d’espèces intermédiaires dans une réaction de réduction catalytique sélective du dioxyde d’azote par du méthane. Enfin, nous avons couplé un laser femtoseconde avec un spectromètre IRTF en step scan à 33ns pour étudier les phénomènes de surface ayant des cinétiques très rapides. Nous avons ainsi réalisé la première détection d’un intermédiaire de réaction d’une durée de vie de 2 μs en catalyse hétérogène de déNOx sur argent supporté sur alumine.
REACTIVITE CHIMIQUE DES COMPLEXES DINUCLEAIRES DE FER (III) A PONT OXO
Author: CAROLE.. DUBOC TOLAPublisher:
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Languages : fr
Pages : 290
Book Description
MODELISER LE SITE ACTIF D'UNE METALLOENZYME EST UNE APPROCHE INDISPENSABLE A LA CARACTERISATION PRECISE DE SON SITE METALLIQUE ET A LA COMPREHENSION DE SON MECANISME D'ACTION. AU LABORATOIRE, NOUS NOUS SOMMES PLUS PARTICULIEREMENT INTERESSES A DEUX ENZYMES LA METHANE MONOOXYGENASE (MMO) ET LA PHOSPHATASE ACIDE POURPRE (PAP) ISSUES DE LA CLASSE DES PROTEINES A FER OXO, ENZYMES CONTENANT TOUTES AU SEIN DE LEUR SITE ACTIF UN SYSTEME DINUCLEAIRE DE FER (III) PONTE PAR UN OXYGENE. LEURS ACTIVITES CATALYTIQUES, OXYDATION D'ALCANES POUR LA MMO ET HYDROLYSE DE PHOSPHOESTERS POUR LA PAP, ONT ETE REPRODUITES A L'AIDE DE NOUVEAUX COMPLEXES DINUCLEAIRES DE FER (III) A PONT OXO. DANS LE CAS DE LA CATALYSE D'OXYDATION D'ALCANES, NOTRE PREMIER OBJECTIF A ETE D'OPTIMISER LES PREMIERS COMPLEXES SYNTHETISES AU LABORATOIRE. POUR SE FAIRE, LA STABILITE DES COMPLEXES A ETE AMELIOREE ET DES CONDITIONS D'OXYDATION EFFICACES ONT ETE MISES AU POINT EN UTILISANT LE PEROXYDE D'HYDROGENE COMME OXYDANT. QUANT A LEUR MECANISME D'ACTION, L'INTRODUCTION D'ELEMENTS DE CHIRALITE AU SEIN DES COMPLEXES A PERMIS D'EFFECTUER DES HYDROXYLATIONS ENANTIOSELECTIVES, DEMONTRANT AINSI QUE LA REACTION EST CENTREE SUR LE METAL. L'ENSEMBLE DES RESULTATS AINSI QUE LA CARACTERISATION D'UN INTERMEDIAIRE, UN COMPLEXE DINUCLEAIRE DE FER (III) -OXO -PEROXO A PERMIS DE PROPOSER UN MECANISME D'ACTION QUI EST PROCHE DE CELUI PROPOSE POUR LA MMO. CES COMPLEXES OPTIQUEMENT ACTIFS SE SONT AUSSI REVELES ETRE DE BONS CATALYSEURS D'OXYDATION DE SULFURES. ILS SONT CHIMIOSPECIFIQUES PUISQUE SEUL LE SULFOXYDE EST FORME ET LES REACTIONS SONT ENANTIOSELECTIVES. LE MECANISME D'ACTION A ETE ENTIEREMENT ELUCIDE GRACE A DES ETUDES CINETIQUES ALLIEES A DES ETUDES SPECTROSCOPIQUES. POUR LA PREMIERE FOIS, LA REACTIVITE D'UN SYSTEME PEROXO FERRIQUE A ETE MISE EN EVIDENCE. ENFIN, NOUS AVONS ETUDIE LES PROPRIETES ACIDO-BASIQUES D'UN DE CES COMPLEXES DANS L'EAU. CECI A CONDUIT A LA SYNTHESE DU PREMIER COMPLEXE DINUCLEAIRE DE FER (III) A PONT -OXO POSSEDANT DEUX LIGANDS HYDROXO STABLES AUSSI BIEN A L'ETAT SOLIDE QU'EN SOLUTION. SON ACIDE CONJUGUE S'EST REVELE EFFICACE EN HYDROLYSE DE PHOSPHODIESTERS. L'ETUDE DU MECANISME A MIS EN EVIDENCE LE ROLE ESSENTIEL D'UN LIGAND HYDROXO ET L'IMPORTANCE DE LA STRUCTURE DINUCLEAIRE DU SYSTEME QUI PERMET UNE SYNERGIE ENTRE LES DEUX SITES METALLIQUES. CE SYSTEME CHIMIQUE REPRESENTE LE PREMIER MODELE A LA FOIS STRUCTURAL ET FONCTIONNEL DE L'ENZYME ET SA REACTIVITE VALIDE LE MECANISME D'ACTION PROPOSE POUR LA PAP.
Graphene
Author: Wonbong ChoiPublisher: CRC Press
ISBN: 1439861889
Category : Science
Languages : en
Pages : 374
Book Description
Since the late 20th century, graphene-a one-atom-thick planar sheet of sp2-bonded carbon atoms densely packed in a honeycomb crystal lattice-has garnered appreciable attention as a potential next-generation electronic material due to its exceptional properties. These properties include high current density, ballistic transport, chemical inertness,