Author: Claude BlejeanPublisher:
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Languages : fr
Pages : 46
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La déshydrogénation catalytique de l'isobutane en isobutène
Author: Claude BlejeanÉtude de la déshydrogénation catalytique de l'isobutane
Author: Jacqueline Masson (auteur d'une thèse de sciences.)Publisher:
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Languages : fr
Pages : 103
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LA DESHYDROGENATION EST D'ABORD ETUDIEE SUR LE CATALYSEUR AL::(2)O::(3)-CR::(2)O::(3) PUR. EVOLUTION DE LA VITESSE INITIALE EN FONCTION DE LA PRESSION DU REACTIF ET DE LA TEMPERATURE. MECANISME EN 2 ETAPES: ADSORPTION DE L'ISOBUTANE SUR UN SITE ACTIF ET REACTION EN SURFACE SUR CE SITE. INFLUENCE D'ADDITIFS, CEUX QUI NE MODIFIENT PAS LES PROPRIETES CATALYTIQUES DE L'ECHANTILLON (IONS DE RAYONA 1 A) ET CEUX QUI CONDUISENT A UNE FORTE AUGMENTATION D'ACTIVITE (IONS DE RAYONA 1A. INTERPRETATION
Étude de la déshydrogénation de l'isobutane dans un réacteur catalytique à membrane poreuse
Author: Dominique CasanaveSYNTHESE, CARACTERISATION ET TEST EN DESHYDROGENATION DE L'ISOBUTANE DE CATALYSEURS PT-SN/AL#2O#3 OBTENUS PAR INTRODUCTION DE PLATINE ET D'ETAIN LORS DE LA SYNTHESE DE L'ALUMINE
Author: Frank BettcherPublisher:
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Languages : fr
Pages : 208
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LE SUJET DE LA THESE CONSISTE EN LA MISE EN UVRE D'UNE TECHNIQUE DE TYPE SOL-GEL POUR LA PREPARATION DE CATALYSEURS UTILISABLES DANS DES PROCEDES DE TRANSFORMATIONS DES HYDROCARBURES. LA TECHNIQUE SOL-GEL PRESENTE AU MOINS DEUX AVANTAGES PAR RAPPORT AUX METHODES PLUS CLASSIQUES DE PREPARATION DES CATALYSEURS (IMPREGNATION A SEC, COPRECIPITATIONS), QUI SONT: LA DIMINUTION DU NOMBRE DES ETAPES UNITAIRES POUR L'OBTENTION DU CATALYSEUR, LE MELANGE HOMOGENE DES DIFFERENTS CONSTITUANTS DU CATALYSEUR. CETTE METHODE A PERMIS DE PREPARER, A PARTIR DE L'HYDROLYSE D'UN ALCOOLATE D'ALUMINIUM, DES OXYDES MULTI-COMPOSANTS A BASE DE PLATINE, D'ETAIN ET DE POTASSIUM. DE NOMBREUSES METHODES PHYSICO-CHIMIQUES ONT ETE MISES EN UVRE AFIN D'EVALUER L'INFLUENCE DES METAUX INTRODUITS LORS DE LA PREPARATION SOL-GEL, SUR LA TEXTURE ET LA STRUCTURE DU SUPPORT. LA DISPERSION DU METAL NOBLE (PLATINE) A PARTICULIEREMENT ETE ETUDIEE. ENFIN, A PARTIR DE TESTS CATALYTIQUES DE DESHYDROGENATION DE L'ISOBUTANE, IL A ETE POSSIBLE DE METTRE EN EVIDENCE L'INFLUENCE BENEFIQUE DES CONSTITUANTS METALLIQUES, INTRODUITS DURANT LA PREPARATION SOL-GEL, SUR LES PROPRIETES DU CATALYSEUR. EN PARTICULIER, NOUS AVONS PU VERIFIER QUE LES CATALYSEURS ISSUS D'UNE PREPARATION SOL-GEL, PRESENTANT MOINS D'ETAPES UNITAIRES DE PREPARATION, ONT UNE ACTIVITE CATALYTIQUE ET UNE SELECTIVITE EN DESHYDROGENATION, AU MOINS COMPARABLES A CELLES DE CATALYSEURS OBTENUS PAR DES TECHNIQUES DE PREPARATION PLUS CONVENTIONNELLES
PREPARATION PAR VOIE DE CHIMIE ORGANOMETALLIQUE DE SURFACE DE CATALYSEURS BIMETALLIQUES. APPLICATION A LA DESHYDROGENATION DE L'ISOBUTANE
Author: FRANCIS.. HUMBLOTPublisher:
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Languages : fr
Pages : 270
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LE MEMOIRE PORTE SUR LA DESHYDROGENATION SELECTIVE DE L'ISOBUTANE EN ISOBUTENE PAR DES CATALYSEURS BIMETALLIQUES PLATINE-ETAIN SUPPORTES SUR SILICE. 2 VOIES ORIGINALES DE PREPARATIONS SONT ABORDEES QUI S'INSCRIVENT TOUTES DEUX DANS LE CADRE GENERAL DE LA CHIMIE ORGANOMETALLIQUE DE SURFACE. POUR CES DEUX VOIES, LE PRECURSEUR DE L'ETAIN A ETE SN(N-C#4H#9)#4 ET CELUI DU PLATINE, L'ION PT(NH#3)#4#2#+. DANS LA PREMIERE, LE TETRABUTYLETAIN EST AMENE A REAGIR SUR UN CATALYSEUR MONOMETALLIQUE BIEN DEFINI CONSTITUE DE PLATINE SUR SILICE. NOUS DESIGNONS PLATINE-ETAIN CE TYPE DE CATALYSEUR. DANS LA SECONDE, LE TETRABUTYLETAIN REAGIT SUR LE SUPPORT SEUL, PUIS LE PLATINE EST DEPOSE PAR ECHANGE SUR LE SUPPORT MODIFIE. NOUS APPELLERONS ETAIN-PLATINE CET AUTRE TYPE DE CATALYSEUR. NOUS AVONS UTILISE PLUSIEURS TECHNIQUES PHYSIQUES DE CARACTERISATION (MICROSCOPIE ELECTRONIQUE, EXAFS, ADSORPTION D'HYDROGENE ET OXYGENE, XPS). POUR LES CATALYSEURS PLATINE-ETAIN, L'ETAIN EST SOUS FORME REDUITE, LOCALISE A LA SURFACE DES PARTICULES METALLIQUES. EN REVANCHE, POUR LES CATALYSEURS ETAIN-PLATINE SEULE UNE PARTIE DE L'ETAIN PRESENT SUR LE SUPPORT MIGRE VERS LES PARTICULES DE PLATINE. TESTES DANS LA DESHYDROGENATION DE L'ISOBUTANE A 550C, LES CATALYSEURS BIMETALLIQUES PRESENTENT UNE ACTIVITE ET UNE SELECTIVITE EN ISOBUTENE PLUS ELEVEES QUE LE PLATINE SEUL ET SURTOUT RESISTENT BEAUCOUP MIEUX AUX TRAITEMENTS DE REGENERATION. CERTAINS CATALYSEURS ETAIN-PLATINE SE SONT REVELES PLUS ACTIFS QUE LES CATALYSEURS PLATINE-ETAIN AU DETRIMENT D'UNE SELECTIVITE INFERIEURE EN ISOBUTENE
Synthèse, caractérisation et test en déshydrogénation de l'isobutane de catalyseurs Pt-Sn-AlO obtenus par introduction de platine et d'étain lors de la synthèse de l'alumine
Author: Frank BettcherDéshydrogénation oxydante de l'isobutane en isobutène sur systèmes oxydes Ce-Cr-O et Ce-Ni-O
Author: Pascale MoriceauPublisher:
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Languages : fr
Pages : 384
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Dans ce travail, nous avons étudie la deshydrogénation oxydante de l'isobutane en isobutène : ic4H102-ic4H8 + H2O. Les enjeux industriels pour cette réaction sont importants puisque l'acide méthacrylique d'une part et le méthyltertiobutylether d'autre part, sont synthétisés a partir de l'isobutène. Parmi les systèmes testés, les oxydes a base de chrome et de cérium (Ce-Cr-O) se sont révèles, les plus performants. Les catalyseurs a base de chrome supporte sur cerine conduisent a de meilleurs résultats que ceux prépares par coprécipitation. Cette methode permet, de plus, de travailler a plus faible température et de contrôler la teneur en potassium qui, en forte quantite, est nuisible a l'activite. Les meilleurs résultats sont obtenus pour une teneur en chrome egale a 10 at. Cr.nm-2. A 270 °c, la sélectivité en isobutène atteint 56,4% a 10,5% de conversion. Pour ces systèmes ce-Cr-o, un modèle de répartition des espèces chrome a la surface a été propose et a permis d'identifier les sites actifs en catalyse : - pour des faibles taux de recouvrement en chrome (c
LE COKE DANS LES INSTALLATIONS DE DESHYDROGENATION DE L'ISOBUTANE
Author: VALERIE.. MOUSSEAUX-JUNGERSPublisher:
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Languages : fr
Pages : 155
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LORS DU PROCESSUS REACTIONNEL DE DESHYDROGENATION DE L'ISOBUTANE, LA SURFACE INTERNE DES TUBES ET DES REACTEURS EST EXPOSEE A HAUTE TEMPERATURE A UN FLUIDE CARBONE. CE MILIEU CARBURANT FAVORISE LA FORMATION D'UN DEPOT DE CARBONE APPELE COKE QUI CONSTITUE UN ELEMENT NEFASTE POUR LA PRODUCTIVITE DE L'INSTALLATION. AUX TEMPERATURES UTILISEES ( 600C), LA FORMATION DU COKE EST ESSENTIELLEMENT DUE AUX REACTIONS ENTRE LES HYDROCARBURES DE LA PHASE GAZEUSE ET DES PARTICULES DE FER, DE NICKEL OU DE COBALT PRESENTES SUR LA PAROI METALLIQUE. LE COKE AINSI FORME EST DENOMME COKE CATALYTIQUE. LA REDUCTION DU DEVELOPPEMENT DE CE COKE A ETE OBTENU EN REALISANT UN DEPOT D'OXYDES NON COKANTS, QUI ISOLE LES ZONES RICHES EN FER, NICKEL OU COBALT DE L'ATMOSPHERE HYDROCARBONEE. UNE ETUDE CINETIQUE A PERMIS D'EVALUER L'INFLUENCE DES DIVERSES CONTRAINTES DU SYSTEMES (DEBIT TOTAL, PRESSION PARTIELLE DES GAZ, TEMPERATURE) ET DE DETERMINER LES PARAMETRES INTRINSEQUES AU MATERIAUX SUR LESQUELS NOUS POUVIONS INTERVENIR POUR REDUIRE LA FORMATION DU COKE CATALYTIQUE. LE PARAMETRES DETERMINANT S'EST AVERER ETRE LA TENEUR DE LA SURFACE EN PARTICULES CATALYTIQUES. APRES UNE ETUDE METTANT EN EVIDENCE LA STABILITE A L'EQUILIBRE THERMODYNAMIQUE D'OXYDES DE CHROME, D'ALUMINIUM ET DE SILICIUM DANS LES CONDITIONS OPERATOIRES UTILISEES, NOUS AVONS DEVELOPPE DES REVETEMENTS DE CES OXYDES. CEUX-CI ONT ETE REALISES SOIT PAR DES TECHNIQUES DE PULVERISATION SOIT PAR DES TRAITEMENTS THERMIQUES QUI PERMETTENT DE DEVELOPPER SUR CERTAINS ALLIAGES DES COUCHES D'OXYDES NON COKANTES. QUELLE QUE SOIT LA TECHNIQUE UTILISEE, NOUS AVONS PU REDUIRE DE FACON IMPORTANTE LA FORMATION DU COKE CATALYTIQUE. CEPENDANT, DU POINT DE VUE INDUSTRIEL IL S'EST AVERER PLUS AISE DE METTRE EN OEUVRE LA SECONDE TECHNIQUE. APRES OPTIMISATION DES ATMOSPHERES NECESSAIRES A L'OBTENTION DE COUCHE D'OXYDE DE CHROME HOMOGENE, ADHERENTE ET SANS DEFAUTS PERMETTANT L'ACCES DE LA SURFACE METALLIQUE AUX GAZ, NOUS AVONS DEVELOPPE UNE NUANCE D'ACIER DEVELOPPANT DES COUCHES D'OXYDES TRES PAUVRES EN ELEMENTS CATALYTIQUES ET STABLES DANS LE TEMPS CETTE NUANCE ETE ELABOREE A PARTIR DE L'ACIER NS21S QUE NOUS AVONS ENRICHI EN SILICIUM. CET ELEMENT A PERMIS D'AMELIORER LA STABILITE DE LA PHASE AUSTENITIQUE, LA PURETE DE LA COUCHE DE CHROME ET SA STABILITE DANS LE TEMPS. APRES DEPOT D'UN BREVET, CES NUANCES VONT SUBIR UNE SERIE DE TEST POUR UNE VALIDATION INDUSTRIELLE.
Étude de nouveaux catalyseurs à base d'hétéropolyanions pour l'oxydation de l'isobutane en acide méthacrylique
Author: Quyen HuynhPublisher:
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Languages : fr
Pages : 268
Book Description
L’oxydation ménagée de l’isobutane en acide méthacrylique et en méthacroléine a été étudiée sur des catalyseurs à base d’hétéropolyanions phosphomolybdiques de structure Keggin. La substitution des protons dans l’acide pur par différents contre-ions a été étudiée et les propriétés physicochimiques (morphologie, structure, composition) des solides obtenus ont été suivies par une série de techniques physiques de façon a caractériser l’environnement de ces contre-ions. Il a été montré que dans le cas du fer, du tellure et du vanadium, ces ions se plaçaient après synthèse à basse température en position de contre-ion sous forme hydratée ou hydroxylée. Sous l’effet du chauffage, la coordination des cations évolue et des ions Fe(OH)2, (TeO) et (VO) sont formés et sont liés a un seul anion de Keggin. Les propriétés catalytiques des composés ont été évaluées entre 310 et 370°C. Les tests catalytiques effectués ont permis la mise au point d’un catalyseur efficace avec un rendement pouvant atteindre 10,5%, les sélectivités en acide méthacryliques et méthacroléine atteignant 65 % pour une conversion de 16,1% à 350°C. L’ajout d’eau a un effet positif sur les performances catalytiques. Des effets de synergie entre phases ont été enfin recherchés. Le but de l’étude était d’obtenir un mélange de phase stable avec une phase active et sélective pour la déshydrogénation oxydante de l’isobutane en isobutène et une phase à base d’hétéropolyanions qui, elle-même active et sélective pour oxyder l’isobutane en acide méthacrylique, permettrait la conversion sélective de l’isobutène formé sur la première phase. Ces essais ont conduit à la mise au point d’un catalyseur plus actif et sélectif que l’hétéropolycomposé utilisé seul avec une des meilleures sélectivité-conversion atteinte à ce jour
Nouveaux catalyseurs d'oxydation sélective de l'isobutène et de l'isobutane préparés à partir d'hétéropolyanions de type Anderson
Author: Hélène DegrandPublisher:
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Languages : fr
Pages : 182
Book Description
Différents hétéropolymolybdates associant le tellure (Te6+), le cobalt (C03+ou C02+) ou le cuivre (CU2+)et le molybdène ont été synthétisés et caractérisés. Les sels d'ammonium ou nickel de telluromolybdates de type Anderson ainsi que les composés mixtes contenant du vanadium ont servi à préparer des catalyseurs pour l'oxydation sélective de l'isobutène et de l'isobutane en acide méthacrylique/méthacroléine. Ces composés présentent une bonne activité catalytique pour l'oxydation de l'isobutène et de bonnes sélectivités pour la méthacroléine mais souffrent d'une importante co-production de produits " lourds" (composés oxygénés et polymériques). L'addition de vanadium permet d'augmenter légèrement l'activité catalytique mais induit une dégradation de la sélectivité en méthacroléine. La dispersion du catalyseur sur une silice de grande aire spécifique permet d'augmenter l'activité mais au détriment de la sélectivité en méthacroléine qui diminue au profit des produits de combustion. Par contre il s'avère que ces nouveaux HPA ne permettent pas d'améliorer la conversion de l'isobutane.