Influence du mode de préparation et des caractéristiques physiques et chimiques du support, sur la dispersion du métal dans les catalyseurs à base de platine PDF Download

Author: Luis Munoz Tamayo (Fernando)
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Languages : fr
Pages : 78

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Author: Do Trong-on
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CETTE ETUDE EST CONSACREE AUX EFFETS DE SUPPORT DE PREPARATION ET DE TENEUR METALLIQUE SUR LES CARACTERISTIQUES PHYSICO-CHIMIQUES ET SUR LA REACTIVITE DES CATALYSEURS DE REFORMAGE AU PLATINE-RHENIUM DEPOSES SUR OXYDES. UNE SERIE DE CATALYSEURS MONO- ET BIMETALLIQUES EST PREPAREE A FORTE OU FAIBLE TENEUR EN METAL (ENVIRON 0.3 OU 3% EN POIDS) SOIT PAR IMPREGNATION A SEC SOIT PAR ECHANGE ANIONIQUE DES PRECURSEURS PTCL#6#2# ET REO#4# SUR SILICE, DIOXYDE DE TITANE OU ALUMINE. CONSIDERATIONS DE LA REDUCTION DU CATALYSEUR ET DE L'ADSORPTION-DESORPTION D'HYDROGENE A TEMPERATURE PROGRAMMEE

Author: MOHAMMED.. SAOUABE
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Languages : fr
Pages : 112

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AU COURS DE CETTE ETUDE, NOUS AVONS COMPARE LES PROPRIETES DE CATALYSEURS BIMETALLIQUES DE TYPE REFORMAGE, PREPARES PAR DES METHODES CLASSIQUES TELLES QUE LA COIMPREGNATION OU LES IMPREGNATIONS SUCCESSIVES, ET UNE TECHNIQUE PLUS ORIGINALE FAISANT APPEL A LA FORMATION D'UN COMPLEXE IONIQUE BIMETALLIQUE A L'INTERIEUR DE LA POROSITE DE L'ALUMINE. L'ENSEMBLE DES RESULTATS OBTENUS SUR LES COUPLES PLATINE-IRIDIUM, PLATINE-RHENIUM ET PLATINE-ETAIN MONTRENT QUE CETTE DERNIERE METHODE DE PREPARATION CONDUIT A UNE MEILLEURE INTERACTION ENTRE LES DEUX METAUX SUR UNE ALUMINE DE REFORMAGE. CEPENDANT CETTE INTERACTION DEPEND DE DIFFERENTS PARAMETRES LORS DE L'IMPREGNATION ET DE L'ACTIVATION DES PRECURSEURS METALLIQUES. ELLE EST OPTIMALE LORSQUE LE CATALYSEUR SECHE EST ACTIVE PAR REDUCTION EN PRESENCE D'HYDROGENE DILUE EN MONTEE LENTE DE TEMPERATURE. EN REVANCHE, UNE CALCINATION PREALABLE A 400C ENTRAINE UNE SEGREGATION DES METAUX. EN CONSEQUENCE LA FORMATION DE L'ALLIAGE EST INHIBEE LORS DE LA REDUCTION; NEANMOINS LE DEGRE DE REDUCTION DU SECOND METAL, LORSQUE CELUI-CI EST DIFFICILEMENT REDUCTIBLE COMME DANS LE CAS DU RHENIUM OU DE L'ETAIN, EST AUGMENTE EN PRESENCE DE PLATINE. CE PHENOMENE PEUT S'EXPLIQUER PAR UNE REDUCTION PARTIELLE DES OXYDES DE SECOND METAL PAR SPILLOVER D'HYDROGENE EN PRESENCE DE PLATINE. LE CHLORE AJOUTE SOUS FORME D'ACIDE CHLORHYDRIQUE INHIBE FORTEMENT LES INTERACTIONS PLATINE-RHENIUM ALORS QUE LA FORMATION DE L'ALLIAGE PLATINE-ETAIN N'EST PAS SENSIBLE A CET ELEMENT. ENFIN LA NATURE DU COMPLEXE MIXTE ET LA TENEUR GLOBALE EN METAUX JOUENT EGALEMENT UN ROLE SUR L'INTERACTION ENTRE LE PLATINE ET LE SECOND METAL

Author: Boujemâa Kellali
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Languages : fr
Pages : 130

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CETTE ETUDE PORTE SUR LA PREPARATION ET LA CARACTERISATION DE CATALYSEURS DE POST-COMBUSTION AUTOMOBILE A BASE DE PALLADIUM MODIFIE PAR DIFFERENTS ELEMENTS METALLIQUES PAR DEUX TECHNIQUES: LA COIMPREGNATION DES SELS PRECURSEURS ET LES IMPREGNATIONS SUCCESSIVES DES DEUX METAUX AVEC UNE ETAPE INTERMIDIARE DE REDUCTION, CETTE DERNIERE METHODE PERMETTANT DE LIMITER LA FORMATION D'ALLIAGE DANS LE CAS DES PLATINE-RHODIUM/ALUMINE-CERINE. LA CARACTERISATION DE CATALYSEURS MONOMETALLIQUES A BASE DE PALLADIUM EN OXYDATION DES HYDROCARBURES PROPANE-PROPENE ET EN REDUCTION DE NO PAR CO, REACTIONS CARACTERISTIQUES DES POTS CATALYTIQUES, MET EN EVIDENCE UN OPTIMUM POUR UNE DISPERSION VOISINE DE 40 A 50%. LE CHLORE INTRODUIT LORS DE L'IMPREGNATION DES PRECURSEURS EMPOISONNE FORTEMENT L'ACTIVITE DES CATALYSEURS. DE MEME, LA PRESENCE D'EAU INHIBE L'OXYDATION DIRECTE DES HYDROCARBURES. L'ASSOCIATION DU PALLADIUM ET DE METAUX REPUTES ACTIFS POUR L'EPURATION DES GAZ D'ECHAPPEMENT (PLATINE, OR), CONDUIT A DES CATALYSEURS BIMETALLIQUES GENERALEMENT MOINS PERFORMANTS QUE LES CATALYSEURS MONOMETALLIQUES QUELLE QUE SOIT LA METHODE DE PREPARATION UTILISEE. PAR EXEMPLE, L'INTRODUCTION DU PLATINE ET DU PALLADIUM SUR UN MEME SUPPORT ALUMINE-CERINE, INDUIT UNE BAISSE DE L'ACTIVITE DU PLATINE EN OXYDATION DU PROPANE ET DE L'ACTIVITE DU PALLADIUM EN OXYDATION DU METHANE. CETTE INHIBITION DE L'ACTIVITE RESULTERAIT DE LA FORMATION D'ESPECES BIMETALLIQUES, LAQUELLE INTERVIENDRAIT AU COURS DE L'ACTIVATION DES CATALYSEURS ET (OU) LORS DE L'INTRODUCTION DU SECOND METAL (IMPREGNATIONS SUCCESSIVES) PAR REACTION D'OXYDO-REDUCTION DIRECTE ENTRE LE PALLADIUM PREREDUIT ET L'AJOUT METALLIQUE. L'INFLUENCE DE LA METHODE DE PREPARATION EST APPARUE LORS DE LA MODIFICATION DU PALLADIUM PAR DES AJOUTS TELS QUE AG, RU, CU, ET CO, DONT LA PRINCIPALE PROPRIETE RECHERCHEE EST UN POTENTIEL DE REDUCTION STANDARD INFERIEUR A CELUI DU PALLADIUM. EN EFFET, LA COIMPREGNATION DES DEUX METAUX CONDUIT GENERALEMENT A UNE INHIBITION DE L'ACTIVITE OXYDANTE DU PALLADIUM. EN REVANCHE, LES CATALYSEURS BIMETALLIQUES PREPARES PAR IMPREGNATIONS SUCCESSIVES PEUVENT PRESENTER UNE ACTIVITE SUPERIEURE A CELLE DU PALLADIUM, EN PARTICULIER APRES VIEILLISSEMENT THERMIQUE. ENFIN, CETTE DERNIERE TECHNIQUE DE PREPARATION PERMET D'AMELIORER L'ACTIVITE ET LA SELECTIVITE DES CATALYSEURS VIEILLIS EN REDUCTION DE NO PAR CO. CET EFFET PROMOTEUR RESULTERAIT DU DEPOT DU DEUXIEME METAL SUR LES SITES DE CERINE REDUITS DU CATALYSEUR PARENT, LIMITANT AINSI L'INTERACTION ENTRE LES DEUX METAUX

Author: Abdelkader Douidah
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Languages : fr
Pages : 340

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L'OBJECTIF PRINCIPAL DE CE TRAVAIL ETAIT L'ETUDE DE LA STABILITE EN MILIEU AQUEUX DES CATALYSEURS A BASE DE PLATINE SUPPORTE. LES RESULTATS PRESENTES AU COURS DE LA PREMIERE PARTIE DE CE TRAVAIL MONTRENT QUE LE TRAITEMENT EN MILIEU AQUEUX DES CATALYSEURS METALLIQUES SUPPORTES PEUT S'ACCOMPAGNER DE PHENOMENES TRES COMPLEXES TELS QUE LE FRITTAGE, LA REDISPERSION ET LA DISSOLUTION PARTIELLE DE LA PHASE METALLIQUE. CES PHENOMENES DEPENDENT PRINCIPALEMENT DES CONDITIONS OPERATOIRES UTILISEES TELLES QUE LE MODE D'ACTIVATION PREALABLE DU CATALYSEUR (DONC DE L'ETAT INITIAL DE LA SURFACE METALLIQUE), L'ATMOSPHERE DE TRAITEMENT, LA NATURE DU MILIEU AQUEUX, LA NATURE DU SUPPORT ET LA TAILLE INITIALE DES PARTICULES METALLIQUES. DE MEME, LE MODE D'ACTIVATION FINALE JOUE UN ROLE IMPORTANT. LA DEUXIEME PARTIE DE CE TRAVAIL A POUR OBJECTIF D'EVALUER LES POTENTIELS D'ATTAQUE DU PLATINE EN FONCTION DE LA TAILLE DES PARTICULES METALLIQUES ET DE LA NATURE DU SUPPORT. L'UTILISATION DU COUPLE FE#3#+/FE#2#+ DONT LE POUVOIR OXYDANT PEUT ETRE REGULE PAR LA CONCENTRATION EN FE#3#+ A PERMIS DE DEFINIR LES POTENTIELS D'OXYDATION DE CATALYSEURS AU PLATINE DE DISPERSIONS VARIABLES, DEPOSES SUR DIFFERENTS SUPPORTS. LA COMPARAISON AU PLATINE MASSIF PERMET PAR L'UTILISATION DE LA LOI DE GIBBS-HELMOLTZ (G = ZFE) DE CALCULER LES EXCES D'ENERGIE DU PLATINE EN FONCTION DE SA DISPERSION ET DE LA NATURE DU SUPPORT UTILISE. IL EST AINSI APPARU QUE L'INTERACTION DU PLATINE AVEC LE SUPPORT DECROIT SUIVANT LA SEQUENCE : AL#2O#3 > C > SIO#2. CEPENDANT, LE PARAMETRE LE PLUS IMPORTANT SEMBLE ETRE LA TAILLE DE LA PARTICULE ELLE MEME. AINSI, L'ATTAQUE D'UN CATALYSEUR PT/SUPPORT PAR LE SYSTEME FE#3#+/FE#2#+ SE FAIT D'ABORD SUR LES PETITES PARTICULES. EN FIN D'ATTAQUE, LA TAILLE DES PARTICULES LES PLUS STABLES, DONC OXYDEES LES DERNIERES, EST DEFINIE PAR LE COMPROMIS ENTRE UNE DIMINUTION DE LA STABILITE LORSQUE LA DISPERSION AUGMENTE ET UNE AUGMENTATION DE L'INTERACTION METAL-SUPPORT LORSQUE LA TAILLE DIMINUE.

Author: JEAN RAYMOND.. MAHOUNGOU
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Languages : fr
Pages : 147

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L'ETUDE DE L'ADSORPTION DE L'ACIDE SULFHYDRIQUE SUR LES CATALYSEURS METALLIQUES SUPPORTES A MONTRE QUE LA SENSIBILITE AU SOUFRE DU CATALYSEUR EST D'AUTANT PLUS GRANDE QUE L'AFFINITE ELECTRONIQUE DU METAL EST FAIBLE. D'AUTRE PART, LES PROPRIETES D'ADSORPTION DU METAL VIS-A-VIS DU SOUFRE DEPENDENT DE SA DISPERSION ET DE LA NATURE DU SUPPORT. L'AJOUT DE GERMANIUM AU PLATINE PAR LA METHODE D'IMPREGNATION CONDUIT A UNE CHUTE DU TAUX DE RECOUVREMENT EN SOUFRE DU CATALYSEUR. MAIS PARALLELEMENT, L'ACTIVITE DU PLATINE POUR DIVERSES REACTIONS TELLES QUE L'HYDROGENATION DU BENZENE OU L'HYDROGENOLYSE DU CYCLOPENTANE DECROIT FORTEMENT DES LES PREMIERS AJOUTS DE GERMANIUM. EN REVANCHE, L'EVOLUTION DES PROPRIETES DES CATALYSEURS BIMETALLIQUES PLATINE-OR DEPEND DU MODE DE PREPARATION, DE LA NATURE DU SUPPORT ET DE LA TENEUR RELATIVE EN CHACUN DES METAUX. AINSI, LA DIMINUTION DU TAUX DE RECOUVREMENT EN SOUFRE DES CATALYSEURS BIMETALLIQUES PLATINE-OR SERAIT LIEE A LA NON-FORMATION DE L'ALLIAGE ENTRE CES DEUX METAUX. MAIS UNE DIMINUTION DES PROPRIETES D'ADSORPTION DES CATALYSEURS METALLIQUES SUPPORTES EN PRESENCE D'ACIDE SULFHYDRIQUE N'EST PAS DIRECTEMENT LIEE A UNE AMELIORATION DE LEUR THIOTOLERANCE EN PRESENCE D'UNE CHARGE CONTENANT DU THIOPHENE. CEPENDANT L'ADDITION D'OR AU PLATINE DEPOSE SUR ALUMINE PAR UNE METHODE DE RECHARGE DEVELOPPEE AU LABORATOIRE PEUT CONDUIRE A UNE AUGMENTATION DU NIVEAU DE THIOTOLERANCE DU CATALYSEUR

Author: Carlos Luis Pieck
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Languages : fr
Pages : 151

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L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL EST LA PREPARATION DE CATALYSEURS PTRE/AL#2O#3 DE REFORMAGE PAR REACTION D'OXYDOREDUCTION DE SURFACE, ENTRE L'HYDROGENE ADSORBE SUR LE CATALYSEUR PARENT (PT/AL#2O#3) ET LE RHENIUM INTRODUIT SOUS FORME DE SEL, AFIN DE FAVORISER L'INTERACTION ENTRE LES DEUX METAUX. CETTE TECHNIQUE, APPELEE REDUCTION CATALYTIQUE, PERMET DE DEPOSER DES QUANTITES IMPORTANTES DE RHENIUM SOUS HYDROGENE. LA CINETIQUE DE DEPOT DU RHENIUM DEPEND DE DIFFERENTS PARAMETRES TELS QUE LA NATURE DE L'ACIDE, LA PRESSION EN HYDROGENE OU LA TAILLE DES CRISTALLITES DU CATALYSEUR PARENT. UN DEPOT OPTIMAL APPARAIT EN FONCTION DE LA CONCENTRATION EN ACIDE. LA METHODE DE PREPARATION PAR REDUCTION CATALYTIQUE CONDUIT A UNE FORTE INTERACTION ENTRE LE PLATINE ET LE RHENIUM SUPERIEURE, A CELLE OBTENUE PAR CO-IMPREGNATION OU IMPREGNATIONS SUCCESSIVES; UNE CALCINATION PREALABLE LORS DE L'ACTIVATION DES CATALYSEURS DETRUIT PARTIELLEMENT CETTE INTERACTION. LA DESACTIVATION DES CATALYSEURS PTRE PAR DEPOT DE COKE DEPEND DES CONDITIONS OPERATOIRES ET DU DEGRE D'INTERACTION ENTRE LES METAUX. UNE INTERACTION PLUS FORTE ENTRAINE UNE DIMINUTION DES DEPOTS CARBONES. LES DIFFERENCES DE COMPORTEMENT DES CATALYSEURS SONT PLUS REMARQUABLES APRES SULFURATION: A PRESSION ATMOSPHERIQUE, LE COKE EST PLUS TOXIQUE SUR PTRE/AL#2O#3 QUE SUR PT/AL#2O#3, LA TOXICITE AUGMENTANT AVEC LE DEGRE D'INTERACTION ENTRE LES METAUX. EN REVANCHE, LES CATALYSEURS PTRE/AL#2O#3 PREPARES PAR REDUCTION CATALYTIQUE SONT LES MOINS SENSIBLES SOUS UNE PRESSION DE TRAVAIL PLUS ELEVEE, LA QUANTITE ET LA TOXICITE DU CARBONE ETANT PLUS FAIBLES

Author: Carmen Ciotonea
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Languages : fr
Pages : 0

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La préparation de matériaux catalytiques, à base de métaux de transition (Ni, Co, Cu) supportés sur des supports à porosité organisée, performants pour la réaction d'hydrogénation chimiosélective du cinnamaldéhyde, a été étudiée. L'étude peut être divisée en deux parties distinctes, selon la nature du support, silicique ou aluminique. La première partie traite de la dispersion de métaux de transition sur des supports de type SBA-15.Dans le premier chapitre est présentée la préparation des catalyseurs par la méthode IWI-MD (Incipient Wetness Impregnation - Mild Drying). Plusieurs études, afin de valider l'efficacité de cette méthode, ont été menées : (i) influence de la texture du support, (ii) influence de la température et du temps de séchage; (iii) influence de la teneur en métal. Le deuxième chapitre rapporte l'étude de la préparation par la voie de déposition par précipitation. L'étude de la méthode d'infiltration des sels fondus, dite de Melt Infiltration (MI), optimisée afin d'assurer une infiltration complète du précurseur dans la porosité du support préalablement à la formation de la phase oxyde, est présentée dans le Chapitre 3. Finalement, le dernier chapitre du document traite de la dispersion sur des supports aluminiques mésoporeux ordonnés (AMO). Les matériaux catalytiques ont été préparés sur des supports AMO, obtenus par la voie d'auto-assemblage induit par évaporation (AAIE). Les paramètres étudiés sont : (i) l'effet de la texture du support, à partir d'alumines de différentes tailles de pores et (ii) l'effet du mode de déposition des métaux (par IWI-MD, MI ou TS).

Author: J. F. Le Page
Publisher: Editions TECHNIP
ISBN: 9782710803294
Category : Catalysis
Languages : fr
Pages : 664

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Author: MOHAMMED AZHAR (EL..)
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DIFFERENTS CATALYSEURS, A BASE DE PT, SUPPORTES SUR MGO, AL#2O#3, SIO#2-AL#2O#3, ZEOLITES HY, CEO#2 ET NB#2O#5 ONT ETE CARACTERISES PAR LEURS PROPRIETES TEXTURALES ET LEUR AIRE METALLIQUE. CES CATALYSEURS ONT ETE TESTES DANS LA REACTION DE DESHYDROGENATION DU CYCLOHEXANE, PUR OU CONTAMINE PAR DU THIOPHENE, ET DANS LA REACTION D'HYDROGENATION DU BUTADIENE-1,3