Author: Leon Marineau
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Languages : fr
Pages : 115

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Author: Bernard Fabre
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Languages : fr
Pages : 125

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CE TRAVAIL A POUR BUT DE DETERMINER QUANTITATIVEMENT PAR DES EXPERIENCES EN REACTEUR DISCONTINU ET EN COLONNE LES INTERACTIONS SUBSTANCES HUMIQUES-PESTICIDES ET LA PREVISION DE LA POLLUTION DES NAPPES SOUTERRAINES PAR LES PESTICIDES. LES EXPERIENCES D'ADSORPTION SUR CHARBON ACTIF EN POUDRE, EN REACTEUR DISCONTINU, ONT PERMIS DE METTRE EN EVIDENCE UNE MEILLEURE ADSORBABILITE DES ACIDES FULVIQUES NATURELS PAR RAPPORT AUX ACIDES HUMIQUES COMMERCIAUX. L'ADSORPTION SUR CHARBON ACTIF EN POUDRE DES PESTICIDES ETUDIES COMME L'ATRAZINE, LE PENTACHLOROPHENOL ET LE LINDANE, EST TRES RAPIDE ET CORRESPOND A DES CAPACITES THEORIQUES D'ADSORPTION (MODELE DE LANGMUIR) RESPECTIVEMENT DE 260, 162 ET 150 MG?G##1. LES RESULTATS OBTENUS AVEC D'AUTRES MATERIAUX ADSORBANTS MONTRENT UNE ADSORPTION PLUS FAIBLE QUE DANS LE CAS DU CHARBON ACTIF. EN PRESENCE DE SUBSTANCES HUMIQUES, ON NOTE UNE TRES FORTE COMPLEXATION DU PENTACHLOROPHENOL SURTOUT A PH ACIDE. CETTE COMPLEXATION EST PLUS FAIBLE POUR LE LINDANE ET NON DECELABLE POUR L'ATRAZINE. L'ADSORPTION SIMULTANEE DE PESTICIDES ET DE SUBSTANCES HUMIQUES SUR CHARBON ACTIF A MONTRE UNE MEILLEURE RETENTION DU PENTACHLOROPHENOL; PAR CONTRE L'ADSORPTION DE L'ATRAZINE DIMINUE SURTOUT EN PRESENCE D'ACIDES FULVIQUES A PH ACIDE. LES ETUDES REALISEES SUR COLONNE DE SOLS ONT MONTRE UNE TRES FAIBLE RETENTION DE L'ATRAZINE, ALORS QUE LE PENTACHLOROPHENOL ET LE LINDANE SONT PLUS FORTEMENT ADSORBES. EN PRESENCE DE COMPOSES HUMIQUES ON CONSTATE QUE LE LINDANE ET LE PENTACHLOROPHENOL S'ADSORBENT DAVANTAGE ET QUE LE TEMPS NECESSAIRE POUR ATTEINDRE L'EQUILIBRE EST PLUS IMPORTANT QUE LORSQUE LES PESTICIDES SONT SEULS

Author: Nadler Nahindy Simon
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La matière organique dissoute (MOD) peut par ses propriétés physico-chimiques et biologiques jouer un rôle prépondérant dans le devenir des polluants organiques dans le sol. Sa réactivité vis-à-vis des phases solide et liquide des horizons profonds du sol est fortement conditionnée par la dynamique de formation et de décomposition de la matière organique entrante. Dans les agrosystèmes soumis à l'influence anthropique, il est difficile de cerner les modifications engendrées dans la redistribution et la qualité du carbone organique dissous (COD) et les polluants organiques qu'il peut mobiliser vers les eaux souterraines. Ce travail cherche à étudier la variabilité spatio-temporelle de la MOD et les processus qui peuvent l'impliquer dans le devenir des polluants organiques dans les horizons profonds du sol.Deux modes de gestion des sols correspondant à des contextes agricoles contrastés ont été retenus pour cette étude : l'un concernant la mise en place de prairies temporaires dans les rotations céréalières pour diminuer les risques liés à la qualité des eaux souterraines (SOERE-ACBB Site de Lusignan, 86, Cambisol) et l'autre, l'apport de produits résiduaires organiques, PRO (composts) sur des rotations céréalières dans un contexte de valorisation agricole de ces produits (SOERE-PRO, Site Qualiagro à Feucherolles, 78, Luvisol). Les résultats ont révélé l'influence de la variabilité saisonnière et des modes de gestion sur la dynamique de formation de la MOD. Ils montrent dans les lixiviats de terrain des concentrations de COD globalement faibles (≤13.5 mg l-1) qui augmentent en début des saisons hivernales et printanières. Elles sont plus élevées dans le profil du Luvisol soumis aux amendements organiques (+5.2 mg l-1) comparé au témoin (sans amendement). La caractérisation par les méthodes de spectro-fluorescence et de chromatographie d'exclusion stérique a indiqué une faible influence des modes de gestion sur la composition de la MOD. Les chromatogrammes et les mesures d'UV-absorbance ont permis de constater des différences entre les conditions expérimentales de laboratoire et celles au champ. Certaines caractéristiques de la MOD des lixiviats de terrain diffèrent de celles de la MOD des extraits de l'horizon de surface de sol au laboratoire suggérant l'hypothèse d'une forte interaction de la MOD de surface à la phase solide des horizons profonds du sol au cours du processus de lixiviation. Cette interaction quantifiée par l'adsorption s'est avérée globalement très forte (75-86%), quasiment similaire entre les horizons profonds du Cambisol, mais augmente avec la profondeur dans le Luvisol. Aucune différence significative entre l'adsorption de MOD des différents traitements étudiés n'a été observée. Ces résultats peuvent s'expliquer par les gammes de concentrations de COD relativement faibles (0-36 mg l-1) utilisées dans nos expérimentations.En ce qui a trait au comportement des polluants organiques dans le profil du sol, nous avons montré que l'adsorption de l'herbicide dicamba, très faible au Cambisol et négligeable dans le cas du Luvisol, est fortement régulée par le pH du sol. Par ailleurs, l'adsorption des pesticides isoproturon et diflufénican diminue avec la profondeur du sol et est principalement conditionnée par la présence de matière organique. Contrairement aux pesticides, le dibutyl-phtalate qui est un polluant organique retracé dans les parcelles amendées par du compost est plus retenu en profondeur grâce à la fraction minérale du sol. L'adsorption des polluants organiques a été expérimentée en présence de la MOD extraite du sol à partir des différents traitements étudiés.

Author: Anne-Josée Hébert
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« L’est du Canada est sujet à une augmentation du niveau de la mer depuis la fin de l’Holocène. Cette augmentation est principalement associée à un ajustement isostatique et a provoqué des transgressions marines, lesquelles ont généré une submersion de la végétation terrigène établie le long de la côte nord-est de l’Amérique du Nord. Au fil du temps, la matière organique (MO) terrigène associée à cette végétation côtière est susceptible de former des horizons composés d’anciens sols organiques appelés paléosols. Ces paléosols sont souvent enfouis sous des sédiments côtiers tels que le sable et les galets, lesquels ont une perméabilité élevée qui permet l’advection d’eau dans les sédiments et les paléosols. Par conséquent, les paléosols peuvent constituer une source de vieille MO terrigène pour l’océan côtier et sont donc susceptibles d’influencer sa biogéochimie à une échelle locale, voir régionale, en affectant non seulement les bilans carbone, mais également les processus biogéochimiques en cours dans le système. La présente étude se concentre sur la dynamique tidale des flux de matière organique dissoute (DOM) mobilisée à partir d’un paléosol localisé sous les sédiments d’une flèche de sable située dans la Baie-des-Chaleurs (QC, Canada). Les trois principaux objectifs consistent à : 1) déterminer les débits de décharge d’eau souterraine provenant de la flèche en utilisant la loi de Darcy ainsi que la mesure de l’activité en 222Rn dans la zone de décharge ; 2) estimer les flux de C organique dissous (COD) du système en utilisant les concentrations en DOC mesurées dans la zone de décharge et les débits de décharge calculés ; et 3) caractériser la MOD de la zone de décharge et des sources environnantes potentielles à partir de leur signature optique (absorbance et fluorescence) afin de déterminer les sources possibles de MOD pour le système. Les résultats de l’analyse hydrologique obtenus en appliquant la loi de Darcy montrent une forte variation des flux de décharge d’eau souterraine, avec des valeurs passant de 0 cm∙j-1 à marée haute à 106 cm∙j-1 à marée descendante. Le suivi de l’activité en 222Rn dans la zone de décharge a permis d’établir que la contribution des eaux riches en 222Rn aux débits de décharge d’eau souterraine obtenus selon la loi de Darcy varie de 13 à 31 %. Les résultats de l’analyse du 222Rn suggèrent également la présence de deux cellules distinctes d’eau souterraine qui proviennent toutes deux de la recirculation d’eau de mer dans la flèche de sable et illustrent la complexité de la relation entre la variation du niveau de marée et la décharge des eaux souterraines. Les flux de COD provenant de la décharge d’eau souterraine sont estimés à 391,3 (± 100,2) et 360,0 (± 423,5) mmol C∙j-1∙m-1 en 2018 et 2019, respectivement. Bien qu’il demeure encore difficile d’établir le lien en les flux de MOD et la présence du paléosol sous la flèche de sable, les résultats démontrent une nette différence entre les propriétés optiques de la MOD de la zone de décharge et celles des sources environnantes potentielles. En effet, l’analyse optique de la MOD de la zone de décharge révèle un fort caractère terrigène, une haute aromaticité et un important degré d’humification, suggérant ainsi que la présence du paléosol influence les caractéristiques optiques de la MOD dans la zone de décharge. Les résultats soulignent le rôle complexe des paléosols localisés en zone intertidale sur les flux de MOD et les caractéristiques optiques de l’océan côtier, et ils soulignent la nécessité de mieux quantifier l’impact des systèmes côtiers transgressifs sur les bilans de carbone régionaux et locaux. -- Mot(s) clé(s) en français : Décharge d’eau souterraine, Matière organique dissoute, Transgression marine, Paléosol, Océan côtier. »--

Author: Caroline Soares Pereira
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Les rejets urbains modifient la qualité de la matière organique dissoute (MOD) dans les milieux récepteurs et sont une source majeure de micropolluants. Il a été montré que la MOD naturelle influençait la spéciation et le devenir des micropolluants, que ce soit dans le milieu récepteur ou dans les ouvrages de traitement. L'objectif ici est d'étudier l'impact de la présence et de la qualité de la MOD sur la répartition dissous/particulaire des micropolluants dans les systèmes aquatiques, de la station d'épuration au milieu récepteur. L'originalité de notre travail est de comparer l'influence d'une MOD fulvique naturelle et d'une MOD urbaine, et de travailler à des concentrations proches des concentrations du milieu aquatique. Dans un premier temps, nous avons caractérisé l'adsorption de différents types de MOD (acides fulviques (AF) et rejets de STEP) sur différents types de particules (calcite, goethite, montmorillonite, quartz et charbon actif). Dans un second temps, nous avons caractérisé l'adsorption de certains micropolluants (éléments traces métalliques (ETM) et As (V), Hydrocarbures Aromatiques Polycycliques (HAP) et 13 produits pharmaceutiques) sur les particules en absence de MOD ou en présence de MOD ((AF) et rejets de STEP). Concernant l'influence de la MOD sur l'adsorption des ETM par les particules, les résultats obtenus montrent une diversité importante de situations selon les ETM et les particules considérées. Pour la goethite, nous avons observé une diminution de l'adsorption en présence de MOD urbaine par rapport à ce qui est observé en l'absence de MOD. Pour le charbon actif, au contraire, il y a plus d'adsorption en présence d'AF pour tous les ETM sauf pour le Cu qui est plus adsorbé en présence de MOD urbaine. Les différentes particules ont globalement présenté une capacité d'adsorption importante des HAP mais cette capacité est très fortement modulée par la MOD et ce, de manière différente selon les particules. Pour la goethite et la montmorillonite, l'adsorption des HAP a diminué en présence de MOD. Elle est plus forte en présence de MOD d'origine urbaine qu'en présence des AF dans le cas de l'adsorption des HAP légers sur la goethite et de l'adsorption de tous les HAP sur la montmorillonite. L'adsorption des HAP plus lourds sur la goethite est par contre plus faible avec la MOD urbaine qu'en présence d'AF. Concernant l'adsorption des HAP par le CAP, nous avons observé une diminution en présence de MOD particulièrement dans le cas de la MOD urbaine. Les expérimentations menées avec le sulfaméthoxazole n'ont pas permis de mettre en évidence une influence de l'origine de la MOD sur l'adsorption de cette substance. Pour les autres produits pharmaceutiques, l'adsorption sur le CAP en présence de MOD urbaine est globalement beaucoup plus faible qu'en matrice minérale et aussi plus faible qu'en matrice acides fulviques. L'abattement de ces contaminants sera donc plus faible en présence de MOD urbaine. Cela peut être relié au fractionnement de la MOD urbaine lors de son adsorption sur le CAP. Les résultats obtenus démontrent qu'il est indispensable de tenir compte du rôle de la MOD urbaine dans les milieux récepteurs anthropisés (où elle peut être majoritaire en basses-eaux) pour mieux comprendre le devenir des micropolluants dans les systèmes aquatiques et en particulier leur répartition particulaire/dissous. En outre, dans un contexte d'épuration des eaux usées, l'abattement des micropolluants est dépendant de la nature de la MOD présente, par conséquent, les résultats d'abattement des micropolluants observés en potabilisation des eaux pourraient être sensiblement différents en épuration des eaux usées.

Author: Laurent Delage
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Pages : 182

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L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL EST D'IDENTIFIER ET DE QUANTIFIER LES PARAMETRES DE SORPTION QUI CONTROLENT LE FLUX DE L'ATRAZINE DANS LE SOL ET LE SOUS SOL. LE COMPORTEMENT DE L'HERBICIDE EST ETUDIE POUR TROIS HORIZONS A, B, C DE TROIS SOLS SABLO-LIMONEUX (SOL DE CHATAIGNIER, DOUGLAS ET ROBINIER). TOUTES LES EXPERIENCES SONT REALISEES AVEC DE L'EAU DISTILLEE ET A PH 5,5. LES EXPERIENCES EN REACTEUR DISCONTINU ONT PERMIS D'ETABLIR LE TRACE DE CINETIQUES ET D'ISOTHERMES D'ADSORPTION DE L'ATRAZINE POUR LES DIFFERENTES TENEURS EN MO DU SOL, AVEC OU SANS ACIDES FULVIQUES AQUATIQUES NATURELS (MOD). LES EXPERIENCES ONT ETE COMPLETEES PAR DES ESSAIS DE TRANSPORT EN COLONNES DE SOL (COURBES DE FUITE). TOUTES LES EXPERIENCES ONT MONTRE QUE L'ADSORPTION DE L'ATRAZINE AUGMENTE AVEC LA TENEUR EN CARBONE ORGANIQUE (CO) DU SOL, CETTE ADSORPTION DIMINUE DONC AVEC LA PROFONDEUR DES HORIZONS DU SOL. TOUTES LES VALEURS DU COEFFICIENT DE PARTAGE SOL/EAU (KD) CALCULEES AVEC LES DIFFERENTES REPRESENTATIONS SONT SEMBLABLES. LES ISOTHERMES (MODELE LINEAIRE ET EQUATION DE FREUNDLICH) NE MONTRENT PAS D'IMPACT DE LA MOD SUR L'ADSORPTION DE L'ATRAZINE. LE LOGICIEL SOLUTE EST UTILISE POUR DETERMINER LES PARAMETRES HYDRODYNAMIQUES DE L'EQUATION UNIDIMENTIONNELLE DU TRANSPORT SUR LES COLONNES DE SOL. LE LOGICIEL HUPEST EST UTILISE POUR DECRIRE LES COURBES DE FUITE DE L'ATRAZINE SUR LES DIFFERENTS HORIZONS DU SOL DE DOUGLAS. CE LOGICIEL EST BASE SUR UN MODELE A TROIS SITES D'ADSORPTION. L'APPLICATION DE HUPEST A PERMIS DE DETERMINER UNE NOUVELLE VALEUR POUR KD AINSI QUE LES CONSTANTES DE VITESSE CORRESPONDANT A L'ADSORPTION DE L'ATRAZINE LIBRE RESPECTIVEMENT SUR LES SITES A CINETIQUE RAPIDE ET A CINETIQUE LENTE ET POUR L'ATRAZINE COMPLEXEE AVEC LA MOD, LES CONSTANTES DE VITESSE DE SORPTION POUR LE SITE A CINETIQUE LENTE

Author: REMY.. BAYARD
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Languages : fr
Pages : 231

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BIEN QUE LES TECHNIQUES DE TRAITEMENT BIOLOGIQUE IN-SITU SOIENT ATTRAYANTES, LEUR MISE EN UVRE SE HEURTE SOUVENT A LA DIFFICULTE DE PREDIRE CORRECTEMENT LEUR EFFICACITE A PARTIR DES ESSAIS EN LABORATOIRE. LEUR EFFICACITE DEPEND ENTRE AUTRE DES INTERACTIONS ABIOTIQUES ENTRE LES POLLUANTS ORGANIQUES ET LES SOLS. NOTRE TRAVAIL A PORTE UNE ATTENTION PARTICULIERE AUX METHODOLOGIES D'ETUDE PERMETTANT DE DECRIRE LES PHENOMENES D'ADSORPTION DES POLLUANTS ORGANIQUES HYDROPHOBES DANS LES SOLS. TROIS POLLUANTS MODELES (PENTACHLOROPHENOL, NAPHTALENE ET PHENANTHRENE) AINSI QUE PLUSIEURS FRACTIONS DE SOLS ET DES SOLS DE REFERENCE ONT ETE SELECTIONNES POUR NOTRE ETUDE QUI S'EST DEROULEE EN TROIS ETAPES : - ETUDE EN MILIEU DISPERSE D'UNE PART DES EQUILIBRES DE PARTAGE DES POLLUANTS ENTRE LA PHASE LIQUIDE ET LA PHASE SOLIDE ET D'AUTRE PART DES CINETIQUES DE DEPLACEMENT DE CES EQUILIBRES. CE TRAVAIL A ETE COMPLETE PAR L'ETUDE DE L'INFLUENCE DE LA PRESENCE D'AUTRES POLLUANTS ORGANIQUES SOUS DIFFERENTES FORMES. - CARACTERISATION DE L'ETAT (LOCALISATION) DES COMPOSES ORGANIQUES ADSORBES DANS LES SOLS A L'AIDE DES ESSAIS D'EXTRACTION EN CO2 SUPERCRITIQUE. - ETUDE DE L'ADSORPTION DU NAPHTALENE SUR COLONNES DE SOL SATURE EN EAU ET DE L'INFLUENCE DE LA PRESENCE DE GOUDRON SUR LA RETENTION DU POLLUANT. LES RESULTATS OBTENUS CONFIRMENT QUE L'ADSORPTION DES HYDROPOBES A LIEU ESSENTIELLEMENT SUR LA MATIERE ORGANIQUE DES SOLS. ILS SUGGERENT EGALEMENT LA PRESENCE DANS LE SOL DE DEUX CATEGORIES DE SITES D'ADSORPTION, L'UNE CORRESPONDANT A DES SITES EXTERNES AUX MICRO-AGREGATS DU SOL, SUR LESQUELS L'ADSORPTION EST INSTANTANEE, ET L'AUTRE CORRESPONDANT A DES SITES INTERNES POUR LESQUELS L'ADSORPTION EST CINETIQUEMENT LIMITEE PAR LA DIFFUSION MOLECULAIRE INTRA-AGREGAT. ILS TENDENT DONC A CONFORTER LES MODELES D'ADSORPTION DITS A DOUBLE COMPARTIMENT. LA REPARTITION DES SITES DEPEND DE LA NATURE ET DU DEGRE DE MATURATION (AGE) DE LA MATIERE ORGANIQUE.

Author: Benoît Pernet-Coudrier
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Languages : fr
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Ce doctorat s'intègre dans le projet ANR BIOMET (JC05_59809) et a eu pour vocation d'améliorer les connaissances actuelles sur l'influence de la matière organique dissoute sur la spéciation et la biodisponibilité des métaux particulièrement dans le cas de système sous forte pression urbaine tel que la Seine. La compréhension de l'influence de la MOD sur la spéciation et la biodisponibilité des métaux suppose en outre que l'on connaisse précisément sa composition chimique ou plus exactement ses groupements fonctionnels. C'est pourquoi une partie de ces travaux est consacrée à l'extraction et la caractérisation de la matière organique dissoutes d'origine naturelle et urbaine. La caractérisation des fractions de MOD a été réalisée de manière originale par une approche multidimensionnelle à l'aide d'un véritable éventail de techniques analytiques (analyses élémentaires; isotopiques; fonctionnelles et moléculaires) permettant ainsi de mieux aborder l'influence de la MOD sur la spéciation et la biodisponibilité du cuivre et du plomb. Parallèlement à l'étude de caractérisation de la MOD, ce travail s'attache à mieux cerner le rôle de la MOD d'origine urbaine en particulier de la MOD hydrophile sur la spéciation et la biodisponibilité du cuivre et du plomb. Dans cet objectif, les techniques : potentiométrique à l'aide d'électrode ionique spécifique et la récente technique électrochimique AGNES ainsi que des biotests de toxicité aiguë (Daphnia magna) et de bioaccumulation (Fontinalis antipyretica) ont permis : - d'étudier la complexation du cuivre et du plomb par les fractions de MOD obtenues afin notamment de fournir des paramètres de complexations des MOD hydrophiles peu connues jusqu'à présent et ainsi mieux prédire le transport des métaux en milieu urbain. - d'évaluer le rôle protecteur de la MOD d'origine urbaine sur la biodisponibilité du cuivre. Les résultats ont montré que la MOD issue des effluents de station d'épuration et rejetée dans le milieu récepteur présente des caractéristiques originales à savoir un fort pourcentage de MOD hydrophile, c'est à dire une faible hydrophobicité et un degré d'aromaticité peu marqué soulignant le caractère peu réfractaire de cette MOD. En revanche une plus grande diversité fonctionnelle de la MOD d'origine urbaine par rapport à la MOD naturelle a été mise en évidence notamment par un taux de structures protéiques très important. Les résultats obtenus ici pour la première fois vis-à-vis des MOD hydrophiles d'origine urbaine ont montré une réactivité particulière vis-à-vis du cuivre. En effet les fractions HPI et plus généralement les fractions issues des effluents de station d'épuration ont montré une teneur en sites complexants plus élevée que ce qu'il avait été déjà observé pour des matières organiques naturelles. Les valeurs des constantes ne semblent pas varier d'une fraction à l'autre et assez peu suivant l'origine de la MOD. Le rôle particulier de l'azote dans la complexation du cuivre notamment sous la forme de groupements amines a été mis en évidence. Les approches utilisées pour évaluer la biodisponibilité du cuivre ont révélé pour l'ensemble des fractions de MOD un effet protecteur vis-à-vis du cuivre sur les organismes vivants. Néanmoins cet effet protecteur ne se trouve pas à la hauteur de celui pouvant être prédit par le modèle de l'ion libre principalement dû à une biodisponibilité de certains complexes organiques. Ceci peut être expliqué par l'important taux de structures protéiques dans ces MOD, les protéines étant connues pour jouer un rôle important dans les mécanismes de transports des métaux au sein des organismes. Par ailleurs, l'outil DGT (Diffusive gradient in thin films) a montré son efficacité pour évaluer la fraction biodisponible du cuivre.

Author: Géraldine Giry
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Languages : fr
Pages : 156

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L'ETUDE ENTREPRISE A POUR OBJECTIF LA DETERMINATION DES PARAMETRES DE SORPTION QUI CONTROLENT LA MOBILITE DANS LE SOL DE TROIS HERBICIDES : L'ORYZALIN, L'ISOXABEN ET LE NORFLURAZON. LE COMPORTEMENT DE CES COMPOSES EST ETUDIE EN LABORATOIRE SUR TROIS PRELEVEMENTS (DIFFERENCIES SELON LEUR PROFONDEUR) D'UN MEME SOL DE POMMERAIE (SOL LIMONEUX ACIDE). LES ESSAIS MENES EN REACTEUR DISCONTINU (TRACE DE CINETIQUES ET D'ISOTHERMES D'ADSORPTION) METTENT EN EVIDENCE LE ROLE PREPONDERANT DE LA MATIERE ORGANIQUE (M.O.) : POUR LES PRELEVEMENTS SUPERIEURS, LES VALEURS DU COEFFICIENT DE PARTAGE SOL/EAU (KD) SONT PROPORTIONNELLES A LA FRACTION DE CARBONE ORGANIQUE. LES AUTRES FACTEURS DE L'ADSORPTION ONT UNE INTERVENTION SIGNIFICATIVE UNIQUEMENT POUR DES TENEURS EN M.O. FAIBLES. DES ESSAIS ENTREPRIS AVEC D'AUTRES SOLS CONFIRMENT LA VARIATION LINEAIRE DES KD EN FONCTION DE LA M.O. POUR L'ORYZALIN ET LE NORFLURAZON. EN REGIME DYNAMIQUE, L'ADSORPTION DU NORFLURAZON DIMINUE EGALEMENT AVEC LA PROFONDEUR DU PRELEVEMENT. LES QUANTITES RETENUES PAR LE SOL SONT FAIBLES ET LE PHENOMENE DE SORPTION EN GRANDE PARTIE REVERSIBLE (IMPORTANCE DE L'ADSORPTION PHYSIQUE). EN CONDITIONS REELLES, UNE FUITE DU NORFLURAZON VERS LES COUCHES PROFONDES DU SOL SEMBLE POSSIBLE. L'IMPACT SUR L'ADSORPTION DE PLUSIEURS MOLECULES ORGANIQUES SYNTHETIQUES (D.S.S. ET FORMULANTS) ET NATURELLES (ACIDES SALICYLIQUE ET FULVIQUES) EST DETERMINE : L'AFFINITE DE L'ORYZALIN POUR LE SOL EST SYSTEMATIQUEMENT MAJOREE, CELLE DU NORFLURAZON SYSTEMATIQUEMENT MINOREE. LES EXPERIENCES EN REGIME DYNAMIQUE CONFIRMENT LA MINORATION DE L'ADSORPTION DU NORFLURAZON EN PRESENCE DE L'UNE OU L'AUTRE DES MOLECULES ORGANIQUES TESTEES ET METTENT AUSSI EN EVIDENCE UNE MAJORATION DE LA DESORPTION DU PRODUIT D'OU UN RISQUE NON NEGLIGEABLE D'ENTRAINEMENT VERS LES EAUX SOUTERRAINES.

Author: Zeinab Matar
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Ce doctorat s'intègre dans les programmes OPUR et Piren-Seine et a eu pour vocation d'améliorer les connaissances actuelles sur l'influence des rejets urbains de temps de pluie sur la spéciation et la biodisponibilité des métaux dans les systèmes sous forte pression urbaine tel que la Seine. En effet l'impact des métaux lourds dans le milieu récepteur sur les organismes vivants dépend d'une part de leurs teneurs totales mais aussi et surtout de leur biodisponibilité. Il est généralement admis que la forme biodisponible des métaux lourds pour les organismes vivants est la forme dissoute libre. Les RUTP vont donc pouvoir considérablement modifier la teneur et la biodisponibilité des métaux lourds dans le milieu naturel dans la mesure où ces rejets sont fortement chargés en matière organique dissoute (MOD) qui va influencer considérablement, avec la MOD déjà présente dans le cours d'eau, la spéciation des métaux dans le milieu étant donnée sa capacité à complexer ces derniers et sa tendance à diminuer leur biodisponibilité. La compréhension de l'influence de la MOD sur la spéciation et la biodisponibilité des métaux suppose en outre que l'on connaisse précisément sa composition chimique ou plus exactement ses groupements fonctionnels. C'est pourquoi une partie de ces travaux est consacrée à la caractérisation de la matière organique dissoute d'origine naturelle et urbaine par son fractionnement selon le critère de polarité. Une caractérisation plus fine a été réalisée à l'aide des analyses fonctionnelles permettant ainsi de mieux aborder l'influence de la MOD sur la spéciation et la biodisponibilité du cuivre. Parallèlement à l'étude de caractérisation de la MOD, ce travail s'attache à mieux cerner le rôle de la MOD d'origine urbaine en particulier de la MOD hydrophile sur la spéciation et la biodisponibilité du cuivre. Dans cet objectif, la technique potentiométrique à l'aide d'électrode ionique spécifique ainsi que des biotests de toxicité aiguë (Daphnia magna) ont permis :- d'étudier la complexation du cuivre par les MOD afin notamment de fournir des paramètres de complexations des MOD hydrophiles peu connues jusqu'à présent et ainsi mieux prédire le transport des métaux en milieu urbain.- d'évaluer le rôle protecteur de la MOD d'origine urbaine sur la biodisponibilité du cuivre. Les résultats ont montré que la MOD issue des rejets urbains et rejetée dans le milieu récepteur présente des caractéristiques originales à savoir un fort pourcentage de MOD hydrophile, c'est à dire une faible hydrophobicité et un degré d'aromaticité peu marqué soulignant le caractère peu réfractaire de cette MOD. En revanche une plus grande diversité fonctionnelle de la MOD d'origine urbaine par rapport à la MOD naturelle a été mise en évidence notamment par un taux de structures protéiques très important. Les résultats obtenus vis-à-vis des MOD d'origine urbaine ont montré une réactivité particulière vis-à-vis du cuivre. En effet les rejets urbains ont montré une teneur en sites complexant plus élevée que ce qu'il est observé pour des matières organiques naturelles. Le rôle particulier de groupements amines dans la complexation du cuivre a été mis en évidence. L'approche utilisée pour évaluer la biodisponibilité du cuivre a révélé pour l'ensemble des MOD un effet protecteur vis-à-vis du cuivre sur les organismes vivants. Une corrélation positive de cet effet avec la teneur en eaux usées été mise en évidence, notamment pour les MOD des RUTP et plus particulièrement pour la fraction hydrophile (HPI), signalant ainsi la forte influence de la MOD d'origine urbaine sur la biodisponibilité et la toxicité du cuivre.