Author: Frédéric KoenigPublisher:
ISBN:
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Languages : fr
Pages : 65
Book Description
Contribution à l'étude du mécanisme de l'Hydrogénation catalytique des Nitriles
Author: Frédéric KoenigThèses présentées à la Faculté des sciences de l'Université de Strasbourg, pour obtenir le titre de docteur de l'Université de Strasbourg, mention : sciences, par Charles Ritter,... 1re thèse : Contribution à l'étude du mécanisme de l'hydrogénation catalytique des nitriles
Author: Charles Ritter (ingénieur-chimiste.)Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 60
Book Description
Synthèse de la [beta]-ethyl-[gamma]-méthylpipéridine et contribution à l'étude de l'hydrogénation catalyque des nitriles
![Synthèse de la [beta]-ethyl-[gamma]-méthylpipéridine et contribution à l'étude de l'hydrogénation catalyque des nitriles PDF](https://books.google.com/books/content/images/frontcover/W14UAQAAIAAJ?fife=w80-h100)
Author: Maurice MartenetPublisher:
ISBN:
Category : Ethanes
Languages : fr
Pages : 76
Book Description
Hydrogénation catalytique des nitriles
Author: Camille La FontainePublisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 262
Book Description
Largement utilisées dans l’industrie sous forme de solvants, d’intermédiaires réactionnels ou bien synthétisées pour des usages pharmaceutiques, les amines sont indispensables à la société moderne. Une voie de synthèse est l’hydrogénation catalytique de nitriles mais les catalyseurs hétérogènes développés, souvent à base de nickel, s’avèrent inappropriés pour l’hydrogénation de molécules complexes. L'objectif de ce travail a consisté tout d’abord à réaliser une étude comparative de Ru, Ni, Pd, Pt et Rh déposés sur alumine en hydrogénation de l’acétonitrile en phase gazeuse. Les métaux les plus actifs sont Pt et Rh. Quelle que soit la taille des particules métalliques, Pt conduit à la formation des amines primaire et tertiaire, alors que sur Rh un mélange des amines secondaire et tertiaire est obtenu. Les catalyseurs subissent une désactivation importante au cours de la réaction, due principalement à l’empoisonnement des sites actifs par des espèces fortement adsorbées. Une régénération est alors possible par simple traitement thermique sous atmosphère inerte. Différentes pistes ont ensuite été explorées pour l’optimisation des catalyseurs et la compréhension des mécanismes de la réaction. L’ajout de Sn par greffage organométallique permet de stabiliser l’activité de Rh en accord avec un effet électrodonneur. L’emploi de supports tels que CeO2 ou MgO permet d’améliorer la sélectivité en amine primaire, tant pour Rh que pour Pt. Les propriétés d’oxydoréduction de CeO2 modifient l’adsorption et la désorption des espèces et l’absence de sites acides à la surface de MgO inhibe les réactions de condensation. Un mécanisme bifonctionnel de la réaction est donc confirmé.
Hydrogénation sélective ou compétitive de nitriles par voie catalytique
Author: Christophe PoupinPublisher:
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Languages : fr
Pages : 187
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Largement utilisées dans l'industrie sous forme de solvants, d'intermédiaires réactionnels ou bien synthétisées pour des usages pharmaceutiques, les amines sont indispensables à la société moderne. Afin d'optimiser les coûts de production, la voie catalytique consistant à hydrogéner des nitriles est de plus en plus développée. L'objectif de ce travail a consisté à approfondir les études en hydrogénation de l'acétonitrile en phase gazeuse. Les résultats montrent qu'un catalyseur sur support acide présente une meilleure activité mais un support basique oriente plus sélectivement vers les amines primaires. L'analyse FTIR en operando de l'adsorption et de l'hydrogénation catalytique de CH3C≡N a permis d'identifier un intermédiaire réactionnel : l'éthènimine (CH2=C=NH). L'hydrogénation de nitriles insaturés a ensuite été étudiée. Dans le cas de l'acrylonitrile, il n'a pas été possible de toujours se placer en régime cinétique. Toutefois, quelques résultats indiquent qu'un catalyseur bimétallique permet de former l'amine insaturée (allylamine). Pour le pentènenitrile, une étude comparative de Ru, Ni, Pt et Rh déposés sur alumine a montré que le Pt et le Rh étaient les plus actifs tandis que le Ni est le plus sélectif envers la pentylamine. L'ajout d'étain ou de germanium par greffage organométallique sur les catalyseurs déposés sur alumine permet d'augmenter l'activité du Pt et oriente la sélectivité vers l'amine tertiaire quel que soit l'ajout. Enfin, l'utilisation de différents supports (Al2O3, TiO2, CeO2, MgO) permet de conclure que l'absence de sites acides favorise la sélectivité en amines.
Contribution à l'étude du mécanisme de l'hydrogénation catalytique des nitriles
Author: Charles RitterCatalytic Hydrogenation of Nitriles to Amines
Author: Sarah GlenniePublisher:
ISBN:
Category : Amines
Languages : en
Pages : 336
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I. Preparation of Nitriles
Author: George Dudley Van EppsPublisher:
ISBN:
Category : Catalysis
Languages : en
Pages : 28
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Formation de complexes d'aldimines-amines lors de l'hydrogénation de nitriles-amines par le nickel catalytique
Author: K. A. JensenHydrogénation des nitriles
Author: Jean-Louis CogezPublisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 148
Book Description
Les réactions de condensation et de transalkylation des amines qui accompagnent l'hydrogénation des nitriles aliphatiques sur des catalyseurs métalliques peuvent s'expliquer par un mécanisme passant par des intermédiaires aminal adsorbés. Un aminal adsorbé évolue selon quatre réactions : élimination d'une amine, permutation de l'atome d'azote adsorbé, substitution nucléophile intramoléculaire, coupure hydrogénant des liaisons c-n