Author: Marcel PrettrePublisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 597
Book Description
Étude par spectroscopie infrarouge et spectroscopie hertzienne de la nature des interactions entre catalyseurs et espèces chimisorbées
Author: Marcel PrettreSemaine D'étude Sur Les Forces Moleculaires
Author: Pontificia Accademia delle scienzePublisher:
ISBN:
Category : Chemistry, Physical and theoretical
Languages : en
Pages : 840
Book Description
ETUDE PAR SPECTROSCOPIE INFRAROUGE DE L'ACIDITE D'OXYDES METALLIQUES ET DE CATALYSEURS SULFURES SUPPORTES - INFLUENCE DU SULFURE D'HYDROGENE
Author: ARNAUD.. TRAVERTPublisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 256
Book Description
LES PROPRIETES SUPERFICIELLES DE CATALYSEURS SULFURES ONT ETE CARACTERISEES PAR SPECTROSCOPIE INFRAROUGE EN L'ABSENCE OU EN PRESENCE DE H 2S OU DE D 2. SUR DES CATALYSEURS MO/AL 2O 3 A TENEUR EN MOLYBDENE VARIABLE, UNE CORRELATION EST OBTENUE ENTRE LE NOMBRE DE SITES CUS DES FEUILLETS DE MOS 2 DETERMINE A PARTIR DE L'AIRE DE LA BANDE CARACTERISTIQUE DU CO ADSORBE ET LE NOMBRE DE SITES MO DE BORD DETERMINE PAR UN MODELE GEOMETRIQUE ET LA MESURE DE LA TAILLE DES FEUILLETS PAR MICROSCOPIE. L'AIRE DES BANDES DU CO EN INTERACTION AVEC LE SUPPORT PERMET D'ETABLIR UN CLASSEMENT RELATIF DES CATALYSEURS SELON LEUR TAUX DE COUVERTURE. LA PRESENCE DE H 2S CONDUIT A DES MODIFICATIONS DE LA NATURE ET DU NOMBRE DE SITES PRESENTS SUR LE SUPPORT ET LA PHASE SULFURE. SUR DES OXYDES METALLIQUES (AL 2O 3, ZRO 2 ET TIO 2) L'ADSORPTION DE H 2S CONDUIT A UN EMPOISONNEMENT DES SITES CUS ET A LA CREATION DE GROUPEMENTS HYDROXYLES CORRESPONDANT AUX GROUPEMENTS LES PLUS ACIDES DE L'OXYDE CONSIDERE. UNE RELATION EST PROPOSEE ENTRE LE NOMBRE DE SITES ACIDES CREES ET LES PROPRIETES SUPERFICIELLES DE L'OXYDE. SUR CATALYSEURS SULFURES, H 2S CONDUIT A UN EMPOISONNEMENT PARTIEL DE TOUS LES SITES CUS DE LA PHASE SULFURE, LES PREMIERES MOLECULES DE H 2S S'ADSORBANT PREFERENTIELLEMENT SUR LES SITES DE PROMOTION. LA PRESENCE ET LA CREATION DE SITES ACIDES DE BRONSTED PAR ADSORPTION DE H 2S SUR CES CATALYSEURS, ET EN PARTICULIER SUR LA PHASE SUPPORTEE, ONT ETE MISES EN EVIDENCE PAR ADSORPTION DE 2,6-DIMETHYLPYRIDINE. CES MODIFICATIONS ONT EGALEMENT ETE SUIVIES EN ISOMERISATION DU 3,3-DIMETHYLBUT-1-ENE. LA MESURE DE L'ACTIVITE INITIALE DE CATALYSEURS SULFURES SUPPORTES CONFIRME LA PRESENCE DE SITES ACIDES DE BRONSTED SUR LA PHASE SULFURE ET LA CREATION DE SITES SUPPLEMENTAIRES EN PRESENCE DE H 2S. SUR LES CATALYSEURS SULFURES, LA DISSOCIATION DE L'HYDROGENE SUR LA PHASE SULFURE EST SUIVIE D'UNE MIGRATION DES ESPECES DISSOCIEES VERS LE SUPPORT. CE PHENOMENE D'EPANDAGE EST ACCELERE PAR LA PRESENCE DE H 2O OU DE H 2S.
Spectroscopie infrarouge à haute résolution en temps pour l'étude de la catalyse hétérogène
Author: Etienne SéguinPublisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 221
Book Description
La spectrométrie infrarouge à transformée de Fourier permet maintenant d'atteindre des résolutions temporelles de l'ordre de la dizaine de nanoseconde. Nous avons utilisé cette résolution temporelle pour bâtir de nouvelles méthodes d'étude de la catalyse hétérogène. Selon les échelles de temps considérées, de la micro- à la nanoseconde, nous avons étudiés trois domaines principaux, et mis au point trois méthodes expérimentales. Le système de « saut de pression des espèces adsorbées » (2D-IR PJAS) qui permet d’étudier la diffusion de gaz dans des solides poreux a été optimisé pour atteindre la μs, et testé sur une réaction de dimérisation en phase gaz d’un acide carboxylique en estimant des constantes de vitesse de la réaction. Il a ensuite permis de valider un modèle proposé dans la littérature avec l’étude de l’adsorption de benzène sur les hydroxyles d’une zéolithe HY. Le second volet de cette étude a porté sur la conception et la réalisation d’une cellule réacteur IR/micro-ondes 5,8 GHz qui permet l’étude d’une élévation rapide de la température associée à une observation infrarouge du catalyseur sous flux de réactifs. Ce dispositif novateur a permis la détection d’espèces intermédiaires dans une réaction de réduction catalytique sélective du dioxyde d’azote par du méthane. Enfin, nous avons couplé un laser femtoseconde avec un spectromètre IRTF en step scan à 33ns pour étudier les phénomènes de surface ayant des cinétiques très rapides. Nous avons ainsi réalisé la première détection d’un intermédiaire de réaction d’une durée de vie de 2 μs en catalyse hétérogène de déNOx sur argent supporté sur alumine.
Etude Par Spectroscopie Infrarouge de Catalyseurs Pour L’hydrodésoxygénation D’huiles Issues de la Biomasse de 2nde Génération
Author: Elena KondratyevaPublisher:
ISBN:
Category :
Languages : en
Pages : 218
Book Description
The conversion of ligno-cellulosic biomass into liquid fuels may be achieved by treatment of bio-oils produced by pyrolysis of this biomass. Those bio-oils are upgraded by HydroDeOxygenation (HDO) in presence of conventional hydrotreating catalyst in sulfided form, where the oxygen can be removed through water and/or carbon oxides production. The question of the stability of these catalysts in the presence of phenolic compounds and water, a major product of HDO reaction, is one of the key points that will determine the viability of this process. The stability of sulfided (Co)Mo catalysts was investigated using oxygenated compounds ((ethyl)phenol, guaiacol, water) and CO adsorption followed by IR spectroscopy. On a sulfided CoMo catalyst supported on alumina, oxygenated compounds mainly interact with alumina support through dissociative mechanism leading to the formation of strongly adsorbed phenate type species, whereas they do not interact strongly with the sulfide phase. The decrease of the accessibility to CO adsorption of the sulfide sites after contact with oxygenated compounds is explained by indirect poisoning of the sulfide edge sites by phenate type species anchored on the support. The influence of water also leads to a strong and irreversible decrease in the number of unpromoted Mo sites, while the poisoning of the Co-promoted sites occurs to a lower extent and is fully reversible. Consequently, the decrease of the amount of phenate type species anchored on the alumina support by decreasing the amount or strength of the acid-base paired sites of the support is a way to limit deactivation. This could be achieved using silica as support, whereas a preparation route allowing the deposition of highly dispersed sulfide phase on silica should be developed. Consequently, the most promising route to limit phenates formation while maintaining the sulfide phase dispersion of CoMo catalyst will be the incorporation of fluorine in alumina.
Caractérisation par spectroscopie Infra-rouge Operando des espèces absorbées et réactionnelles en catalyse d'oxydation
Author: Fanny ColinotPublisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 155
Book Description
Dans un contexte de protection de l’environnement sont développés de nouveaux systèmes de combustion (LTC) qui permettront de diminuer à la fois la consommation de carburant et les émissions de CO2 et de NOx. Les basses températures de fonctionnement de ce type de moteur entrainent cependant de fortes concentrations de CO et d’hydrocarbures imbrulées dans les gaz d’échappement. La conception de catalyseurs d’oxydation plus actifs à basse température est donc nécessaire pour pallier les futures normes anti-pollution EURO 6. Ces travaux de recherches portent sur la caractérisation par spectroscopie infrarouge in situ et operando de différents catalyseurs, choisis pour leurs performances accrues en catalyse d’oxydation totale. L’étude IR operando est une technique pertinente permettant d’analyser, sous un flux représentatif des échappements post-combustion, les espèces réactionnelles adsorbées sur la surface du matériau catalytique et les performances de ce dernier simultanément. Les résultats de ces analyses ont permis de mettre en évidence des différences de fonctionnement entre les matériaux imprégnées de platine et ceux imprégnés de palladium. Tous les catalyseurs imprégnés de Pd ont présentés globalement des performances supérieures à ceux imprégnés de Pt. On observe en particulier l’innocuité des catalyseurs à base de palladium vis-à-vis de l’oxydation de NO en NO2. D’autre part, une meilleure dispersion du palladium permet de conserver l’activité catalytique tout en réduisant la quantité de métal. Le catalyseur Pd/ZrPrO2 a montré les performances les plus prometteuses et a fait l’objet d’une étude détaillée (stabilité, optimisation...).
Etude par spectroscopie infrarouge in situ et operando des relations entre les propriétés des sites d'adsorption de solides hybrides organiques-inorganiques (MOFs) et leurs propriétés catalytiques pour des réactions modèles
Author: Florian FaucherPublisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 476
Book Description
Ce travail rapporte la caractérisation par spectroscopie infrarouge de trois solides poreux organiques-inorganiques de type MOF (Metal Organic Framework) dénommés MIL-100(X) (MIL : Matériaux de l'Institut Lavoisier) avec X= Al3+, Fe3+ et Cr3+. Les deux premières parties décrivent l'étude du MIL-100(Fe) synthétisé selon deux modes de préparation différents. Il est montré que la réduction des centres métalliques Fe3+ en sites Fe2+CUS du matériau résulte d'une décarboxylation réductrice du ligand trimésate. De plus, le MIL-100(Fe) synthétisé à partir de nitrate de Fer révèle l'existence de groupements Fe-OH en grande quantité à l'origine de la plus forte réductibilité de ce matériau. Il est montré que l'interaction de ces hydroxyles avec des molécules de NO2 générées par la décomposition du précurseur métallique durant l'étape de synthèse créé des centres acides de Brønsted à l'origine de la plus forte activité catalytique de ce matériau. Dans le cas du MIL-100(Cr), l'adsorption de chloroforme, pyrrole et acétonitrile révèle la présence de couples acide-base spatialement proches à caractère basique marqué, à l'origine de la forte sélectivité du matériau en alcool allylique. La dernière partie met en évidence la très forte activité catalytique du MIL-100(Al), rationalisée par l'existence de sites Al3+CUS de forte acidité de Lewis. L'influence importante des impuretés sur les propriétés acides et catalytiques de ces solides montrent que seuls des MOFs d'une grande pureté peuvent être considérés comme des composés modèles. Cette étude ouvre également la possibilité d'obtenir des MOFs possédant une acidité de Bronsted sans dégrader la structure de la charpente.
CARACTERISATION PAR SPECTROSCOPIE INFRAROUGE DES CATALYSEURS D'HYDROTRAITEMENT NI-W SUPPORTES, A L'ETAT OXYDE OU SULFURE
Author: Driss OuafiPublisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 155
Book Description
CARACTERIZATION DE L'ACTIVITE DE SURFACE DU CATALYSEUR PAR SPECTROMETRIE D'ABSORPTION IR (DE LA DOUBLE LIAISON W=0), PAR ADSORPTION DE LA PYRIDINE, DE L'AMMONIAC, DE LA PIPERIDINE ET DE CO
Etude par spectroscopie infrarouge des interactions du fluorure d'hydrogène avec divers composés moléculaires et ioniques
Author: Michel CouziETUDE PAR SPECTROSCOPIE INFRAROUGE DES COMPLEXES MOLECULAIRES C 2H 2-HC1 ET C 2H 4-HC1
Author: PIERRE.. CARCABALPublisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 170
Book Description
LES INTERACTIONS INTERMOLECULAIRES JOUENT UN ROLE IMPORTANT DANS DE NOMBREUX PROCESSUS TANT DANS LE DOMAINE DE LA PHYSIQUE QUE DE LA CHIMIE. L'ETUDE DE SYSTEMES DE PETITE TAILLE LIES PAR CES INTERACTIONS (COMPLEXES MOLECULAIRES) PERMET D'AVOIR DES INFORMATIONS TRES PRECISES A PARTIR DESQUELLES IL EST POSSIBLE D'ALLER PLUS AVANT DANS LA COMPREHENSION DES PROCESSUS QUI RESULTENT DE CES INTERACTIONS (MECANISMES DE PREDISSOCIATION, CHANGEMENT DE STRUCTURE DES COMPOSANTS DU COMPLEXE). POUR ETUDIER EXPERIMENTALEMENT LES COMPLEXES MOLECULAIRES DE PETITE TAILLE, NOUS AVONS ELABORE UN DISPOSITIF COMBINANT UN JET MOLECULAIRE PULSE A FENTE ET UNE DIODE LASER ACCORDABLE. CE DISPOSITIF NOUS PERMET D'OBSERVER LES SPECTRES D'ABSORPTION INFRAROUGES DES COMPLEXES A BASSE TEMPERATURE ET A HAUTE RESOLUTION AVEC UNE GRANDE SENSIBILITE GRACE AU SYSTEME DE DETECTION SYNCHRONE QUE NOUS UTILISONS. NOUS AVONS OBSERVE POUR LA PREMIERE FOIS LES SPECTRES D'ABSORPTION INFRAROUGE A HAUTE RESOLUTION DU MODE D'ELONGATION H-C1 DES COMPLEXES C 2H 2-HC1 ET C 2H 4-HCL PRODUITS DANS UN JET MOLECULAIRE SUPERSONIQUE A FENTE. LES RESULTATS FOURNIS PAR L'ANALYSE DE CES SPECTRES DE ROVIBRATIONS INTRAMOLECULAIRES (DEPLACEMENTS VIBRATIONNELS, VARIATIONS DES CONSTANTES ROTATIONNELLES) ONT PERMIS DE REMONTER A DES INFORMATIONS SUR LES INTERACTIONS MISES EN JEU DANS CES COMPLEXES (INFLUENCE DE L'EXCITATION VIBRATIONNELLE SUR L'INTERACTION, ESTIMATION DE L'ENERGIE DE LIAISON A L'AIDE DE L'APPROXIMATION PSEUDO-DIATOMIQUE). AFIN D'AVOIR UNE VISION PLUS GLOBALE DES SYSTEMES ETUDIES, NOUS AVONS COMPLETE NOTRE ETUDE EXPERIMENTALE PAR DES ETUDES DE CHIMIE QUANTIQUE. NOUS AVONS NOTAMMENT DEPASSE LES APPROXIMATIONS USUELLES DES CALCULS AB INITIO PAR UN CALCUL DU POTENTIEL INTERMOLECULAIRE SUR UNE GRILLE A DEUX DIMENSIONS. NOUS AVONS AINSI PU OBTENIR DES INFORMATIONS SUR LES EFFETS D'ANHARMONICITE, DE LA CORRECTION COMPLETE DE L'ERREUR DE SUPERPOSITION DE BASE ET DE COUPLAGES ENTRE LES MOUVEMENTS INTRA- ET INTERMOLECULAIRES.