Author: MARIE.. DURAND LE FLOCH
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Languages : fr
Pages : 173
Book Description
DETERMINATION DE LA REPARTITION DES PROTONS DANS LA STRUCTURE DE PYROCHLORES DEFICITAIRES, ET MISE EN EVIDENCE D'UN MOUVEMENT DE DIFFUSION PAR L'INTERMEDIAIRE DE DEUX TYPES DE SAUTS INDEPENDANTS. LA RMN DU FLUOR DANS BASNF::(4) ET PB::(1-X) SN::(X) F::(2) (X = 0,05; 0,1; 2) PERMET DE REMONTER AUX MECANISMES DE BASE DU MOUVEMENT. DETERMINATION DES TENSEURS DE DEPLACEMENT CHIMIQUE POUR DIFFERENTS FLUOR DU CRISTAL SN F::(2) ALPHA
ETUDE PAR RESONANCE MAGNETIQUE NUCLEAIRE DU PROTON ET DU FLUOR 19, DES PROPRIETES STRUCTURALES ET DYNAMIQUES DE QUELQUES SOLIDES MINERAUX
Author: MARIE.. DURAND LE FLOCH
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Languages : fr
Pages : 173
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DETERMINATION DE LA REPARTITION DES PROTONS DANS LA STRUCTURE DE PYROCHLORES DEFICITAIRES, ET MISE EN EVIDENCE D'UN MOUVEMENT DE DIFFUSION PAR L'INTERMEDIAIRE DE DEUX TYPES DE SAUTS INDEPENDANTS. LA RMN DU FLUOR DANS BASNF::(4) ET PB::(1-X) SN::(X) F::(2) (X = 0,05; 0,1; 2) PERMET DE REMONTER AUX MECANISMES DE BASE DU MOUVEMENT. DETERMINATION DES TENSEURS DE DEPLACEMENT CHIMIQUE POUR DIFFERENTS FLUOR DU CRISTAL SN F::(2) ALPHA
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Languages : fr
Pages : 173
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DETERMINATION DE LA REPARTITION DES PROTONS DANS LA STRUCTURE DE PYROCHLORES DEFICITAIRES, ET MISE EN EVIDENCE D'UN MOUVEMENT DE DIFFUSION PAR L'INTERMEDIAIRE DE DEUX TYPES DE SAUTS INDEPENDANTS. LA RMN DU FLUOR DANS BASNF::(4) ET PB::(1-X) SN::(X) F::(2) (X = 0,05; 0,1; 2) PERMET DE REMONTER AUX MECANISMES DE BASE DU MOUVEMENT. DETERMINATION DES TENSEURS DE DEPLACEMENT CHIMIQUE POUR DIFFERENTS FLUOR DU CRISTAL SN F::(2) ALPHA
Etude structurale et dynamique par résonnance magnétique nucléaire de salicylidèneamines substituées à l'état solide
Author: Hélène Pizzala
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Languages : fr
Pages : 284
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LES RESSOURCES DE LA RMN HAUTE RESOLUTION DES SOLIDES ONT ETE APPLIQUEES AU PHENOMENE DE TRANSFERT DE PROTON INTRAMOLECULAIRE RESPONSABLE DU COMPORTEMENT THERMOCHROME DES N-3-HYDROXYSALICYLIDENEAMINES. POUR CELA, DES DERIVES D'AMINES ALIPHATIQUES ET D'ANILINES SUBSTITUEES ONT ETE SYNTHETISES AFIN D'EVALUER L'INFLUENCE DES SUBSTITUANTS SUR LA POSITION DE L'EQUILIBRE TAUTOMERE ENTRE LES FORMES PHENOL ET QUINONE. LES STRUCTURES CRISTALLINES DE CHAQUE COMPOSE ONT ETE DETERMINEES PAR DIFFRACTION DES RAYONS X AFIN D'INTERPRETER CORRECTEMENT LES RESULTATS DE RMN. POUR CARACTERISER LE TRANSFERT DE PROTON, NOUS AVONS EXPLOITE LES RESULTATS DE LA RMN 1 3C ET 1 5N CPMAS A DIFFERENTES TEMPERATURES AINSI QUE LA RMN 1 3C CPMAS POUR DIFFERENTES VALEURS DU CHAMP MAGNETIQUE. L'ANALYSE DES DEPLACEMENTS CHIMIQUES DES NOYAUX SENSIBLES AUX VARIATIONS DE LA POSITION DE L'EQUILIBRE A PERMIS D'ESTIMER LES CONTRIBUTIONS DE CHAQUE ESPECE TAUTOMERE, ET DONNE DES RESULTATS EN EXCELLENT ACCORD AVEC LA DIFFRACTION DES RX. L'ETUDE DES SPECTRES EN FONCTION DE LA TEMPERATURE AINSI QUE L'OBSERVATION DU COUPLAGE DIPOLAIRE RESIDUEL 1 3C- 1 4N REVELENT UN PROCESSUS DYNAMIQUE EXTREMEMENT RAPIDE (CONSTANTE DE VITESSE K > 10 1 1S - 1). ENFIN LA RMN HAUTE RESOLUTION 1 3C ET 1 5N A MIS EN EVIDENCE LE COMPORTEMENT POLYMORPHE DU COMPOSE N-3-HYDROXYSALICYLIDENEANILINE, MONTRANT AINSI LA GRANDE SENSIBILITE DE LA POSITION DE L'EQUILIBRE TAUTOMERE A LA STRUCTURE DE L'EMPILEMENT CRISTALLIN.
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Languages : fr
Pages : 284
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LES RESSOURCES DE LA RMN HAUTE RESOLUTION DES SOLIDES ONT ETE APPLIQUEES AU PHENOMENE DE TRANSFERT DE PROTON INTRAMOLECULAIRE RESPONSABLE DU COMPORTEMENT THERMOCHROME DES N-3-HYDROXYSALICYLIDENEAMINES. POUR CELA, DES DERIVES D'AMINES ALIPHATIQUES ET D'ANILINES SUBSTITUEES ONT ETE SYNTHETISES AFIN D'EVALUER L'INFLUENCE DES SUBSTITUANTS SUR LA POSITION DE L'EQUILIBRE TAUTOMERE ENTRE LES FORMES PHENOL ET QUINONE. LES STRUCTURES CRISTALLINES DE CHAQUE COMPOSE ONT ETE DETERMINEES PAR DIFFRACTION DES RAYONS X AFIN D'INTERPRETER CORRECTEMENT LES RESULTATS DE RMN. POUR CARACTERISER LE TRANSFERT DE PROTON, NOUS AVONS EXPLOITE LES RESULTATS DE LA RMN 1 3C ET 1 5N CPMAS A DIFFERENTES TEMPERATURES AINSI QUE LA RMN 1 3C CPMAS POUR DIFFERENTES VALEURS DU CHAMP MAGNETIQUE. L'ANALYSE DES DEPLACEMENTS CHIMIQUES DES NOYAUX SENSIBLES AUX VARIATIONS DE LA POSITION DE L'EQUILIBRE A PERMIS D'ESTIMER LES CONTRIBUTIONS DE CHAQUE ESPECE TAUTOMERE, ET DONNE DES RESULTATS EN EXCELLENT ACCORD AVEC LA DIFFRACTION DES RX. L'ETUDE DES SPECTRES EN FONCTION DE LA TEMPERATURE AINSI QUE L'OBSERVATION DU COUPLAGE DIPOLAIRE RESIDUEL 1 3C- 1 4N REVELENT UN PROCESSUS DYNAMIQUE EXTREMEMENT RAPIDE (CONSTANTE DE VITESSE K > 10 1 1S - 1). ENFIN LA RMN HAUTE RESOLUTION 1 3C ET 1 5N A MIS EN EVIDENCE LE COMPORTEMENT POLYMORPHE DU COMPOSE N-3-HYDROXYSALICYLIDENEANILINE, MONTRANT AINSI LA GRANDE SENSIBILITE DE LA POSITION DE L'EQUILIBRE TAUTOMERE A LA STRUCTURE DE L'EMPILEMENT CRISTALLIN.
APPLICATION DE LA RESONANCE MAGNETIQUE NUCLEAIRE HAUT CHAMP ET HAUTE RESOLUTION A L'ETUDE DE COMPOSES SOLIDES
Author: ZIAD.. FAWAL
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Languages : fr
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APRES UN BREF APERCU SUR QUELQUES ASPECTS THEORIQUES DE LA RESONANCE MAGNETIQUE NUCLEAIRE (R.M.N.), NOUS AVONS ANALYSE LES PRINCIPALES TECHNIQUES UTILISEES EN R.M.N. HAUTE RESOLUTION SOLIDE. LA PARTIE EXPERIMENTALE DE NOTRE TRAVAIL EST AXEE SUR L'ETUDE, PAR R.M.N. DU FLUOR 19, DES COMPOSES D'INSERTION DE GRAPHITE (G-NBF5, G-WF6, G-TIF4, G-BF3 ET LA FAMILLE CFXMY). NOUS AVONS AUSSI PRECISE LA NATURE DES INTERACTIONS PROTON-PROTON DANS LE COMPOSE ZN2 AL (OH 6 CL-N H20). ENFIN, NOUS AVONS APPLIQUE LES TECHNIQUES DE HAUTE RESOLUTION POUR ETUDIER PAR R.M.N. DU CARBONE 13 UN COMPOSE DE COORDINATION DU CUIVRE (FUMARODINITRILE-CUBR) AINSI QU'UN ELASTOMERE (POLYBUTADIENE). NOS RESULTATS ONT PERMIS D'IDENTIFIER LES DIFFERENTES ESPECES PRESENTES DANS CES COMPOSES ET D'ECLAIRCIR LE MECANISME DU MOUVEMENT DES ESPECES MOBILES
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Languages : fr
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APRES UN BREF APERCU SUR QUELQUES ASPECTS THEORIQUES DE LA RESONANCE MAGNETIQUE NUCLEAIRE (R.M.N.), NOUS AVONS ANALYSE LES PRINCIPALES TECHNIQUES UTILISEES EN R.M.N. HAUTE RESOLUTION SOLIDE. LA PARTIE EXPERIMENTALE DE NOTRE TRAVAIL EST AXEE SUR L'ETUDE, PAR R.M.N. DU FLUOR 19, DES COMPOSES D'INSERTION DE GRAPHITE (G-NBF5, G-WF6, G-TIF4, G-BF3 ET LA FAMILLE CFXMY). NOUS AVONS AUSSI PRECISE LA NATURE DES INTERACTIONS PROTON-PROTON DANS LE COMPOSE ZN2 AL (OH 6 CL-N H20). ENFIN, NOUS AVONS APPLIQUE LES TECHNIQUES DE HAUTE RESOLUTION POUR ETUDIER PAR R.M.N. DU CARBONE 13 UN COMPOSE DE COORDINATION DU CUIVRE (FUMARODINITRILE-CUBR) AINSI QU'UN ELASTOMERE (POLYBUTADIENE). NOS RESULTATS ONT PERMIS D'IDENTIFIER LES DIFFERENTES ESPECES PRESENTES DANS CES COMPOSES ET D'ECLAIRCIR LE MECANISME DU MOUVEMENT DES ESPECES MOBILES
LA RESONANCE MAGNETIQUE NUCLEAIRE DU FLUOR-19 APPLIQUEE A L'ETUDE DU METABOLISME DE MEDICAMENTS FLUORES
Author: Marie-Catherine Malet-Martino
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Languages : fr
Pages : 180
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APPLICATION DE LA SPECTROMETRIE RMN DU FLUOR-19 A L'ETUDE DE LA PHARMACOCINETIQUE DES FLUOROPYRIMIDINES ANTITUMORALES (FLUOROURACIL ET DOXIFLURIDINE), D'UN ANTIFONGIQUE (FLUCYTOSINE) CHEZ L'HOMME ET DU FLUOSOL 43 CHEZ LA SOURIS
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Languages : fr
Pages : 180
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APPLICATION DE LA SPECTROMETRIE RMN DU FLUOR-19 A L'ETUDE DE LA PHARMACOCINETIQUE DES FLUOROPYRIMIDINES ANTITUMORALES (FLUOROURACIL ET DOXIFLURIDINE), D'UN ANTIFONGIQUE (FLUCYTOSINE) CHEZ L'HOMME ET DU FLUOSOL 43 CHEZ LA SOURIS
Détermination et modélisation des paramètres de résonance magnétique nucléaire de (19)F et (27)Al dans les fluoroaluminates
Author: Monique Body
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Languages : fr
Pages : 218
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Cette thèse comporte deux volets. Le premier, expérimental, a consisté en la synthèse d'une série de fluoroaluminates cristallisés et vitreux (binaires CaF2-AlF3 et BaF2-AlF3 et ternaire BaF2- CaF2-AlF3) sous forme de poudre et en leur étude par Résonance Magnétique Nucléaire du Solide haute résolution des noyaux 19F et 27Al. Les expériences RMN les plus récentes (MAS, SATRAS, MQ-MAS) ont été mises en œuvre. Elles ont permis l'obtention de spectres correspondant à environ quatre-vingts sites d'ions fluorure F- et une quinzaine de sites d'ions aluminium Al3+ pour les fluoroaluminates cristallisés. Les paramètres spectroscopiques pertinents (déplacements chimiques isotropes pour 19F et 27Al, paramètres d'interaction quadripolaire pour 27Al) ont été déterminés par reconstruction des spectres des échantillons cristallisés et vitreux. Le second volet du travail a porté sur la modélisation de ces paramètres : 1/ déplacement chimique isotrope de 19F par une méthode semi-empirique (" modèle de superposition " développé au Mans) dans les fluoroaluminates cristallisés et des calculs ab-initio (code GAUSSIAN) sur un très grand nombre de fluorures inorganiques cristallisés; 2/ paramètres quadripolaires de 27Al par des calculs ab-initio (code WIEN2k) dans des fluoroaluminates cristallisés. La comparaison entre les paramètres calculés et expérimentaux est en général tout à fait satisfaisante et permet de discuter les valeurs des paramètres RMN en terme de liaison chimique, de connectivité des entités constituant le réseau et d'ordre à courte et moyenne distances. Elle permet en outre de caractériser le réseau des fluoroaluminates vitreux.
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Languages : fr
Pages : 218
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Cette thèse comporte deux volets. Le premier, expérimental, a consisté en la synthèse d'une série de fluoroaluminates cristallisés et vitreux (binaires CaF2-AlF3 et BaF2-AlF3 et ternaire BaF2- CaF2-AlF3) sous forme de poudre et en leur étude par Résonance Magnétique Nucléaire du Solide haute résolution des noyaux 19F et 27Al. Les expériences RMN les plus récentes (MAS, SATRAS, MQ-MAS) ont été mises en œuvre. Elles ont permis l'obtention de spectres correspondant à environ quatre-vingts sites d'ions fluorure F- et une quinzaine de sites d'ions aluminium Al3+ pour les fluoroaluminates cristallisés. Les paramètres spectroscopiques pertinents (déplacements chimiques isotropes pour 19F et 27Al, paramètres d'interaction quadripolaire pour 27Al) ont été déterminés par reconstruction des spectres des échantillons cristallisés et vitreux. Le second volet du travail a porté sur la modélisation de ces paramètres : 1/ déplacement chimique isotrope de 19F par une méthode semi-empirique (" modèle de superposition " développé au Mans) dans les fluoroaluminates cristallisés et des calculs ab-initio (code GAUSSIAN) sur un très grand nombre de fluorures inorganiques cristallisés; 2/ paramètres quadripolaires de 27Al par des calculs ab-initio (code WIEN2k) dans des fluoroaluminates cristallisés. La comparaison entre les paramètres calculés et expérimentaux est en général tout à fait satisfaisante et permet de discuter les valeurs des paramètres RMN en terme de liaison chimique, de connectivité des entités constituant le réseau et d'ordre à courte et moyenne distances. Elle permet en outre de caractériser le réseau des fluoroaluminates vitreux.
Etude par resonance magnetique nucleaire du proton et due phosp...
Author: Salvatore Antonio Losi
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Languages : en
Pages : 230
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Pages : 230
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Caractérisation structurale de fluorures inorganiques par RMN du solide haute résolution multidimensionnelle et multi-noyaux
Author: Charlotte Martineau
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Languages : fr
Pages : 207
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Ces travaux de thèse traitent d’investigations structurales de fluorures inorganiques, réalisées en combinant RMN du solide haute résolution multinucléaire et multidimensionnelle, diffraction des neutrons ou des rayons X et calculs ab initio de gradient de champ électrique. Une telle approche a permis de déterminer les structures cristallines de Pb5Ga3F19 et β-Pb2ZnF6. Les modèles structuraux ont été confirmés par des expériences RMN MAS 1D (19F, 207Pb et 71Ga ou 67Zn) et 2D de corrélation, basées sur les couplages dipolaires homonucléaires 19F-19F et, pour la première fois, sur les couplages scalaires et dipolaires hétéronucléaires 19F-207Pb. La mobilité des ions fluorures a été mise en évidence et caractérisée, dans ces mêmes composés, par RMN MAS 1D du 19F en température et 2D d’échange d’aimantation. Des expériences de spectroscopie d’impédance montrent que pour β-Pb2ZnF6, la mobilité des ions fluorures se traduit par des propriétés de conduction anionique intéressantes. Un intérêt particulier a été porté aux couplages scalaires 19F-207Pb qui ne sont pas résolus sur les spectres RMN MAS des fluorures de plomb cristallisés et vitreux étudiés. Ils ont pu être mesurés précisément grâce à la mise au point d’une expérience, appelée "multiplequantum filtered J-resolved", efficace dans ce système de spins dilués. La gamme assez large des valeurs de constantes de couplage reflète la diversité des environnements des atomes de plomb et de fluor dans ces composés. Enfin, l’attribution de nombreuses raies RMN de 19F, 23Na et 27Al dans des composés cristallisés du ternaire NaF-CaF2-AlF3 a été réalisée grâce à la détermination et la modélisation de paramètres RMN. Nous avons de plus démontré, sur d’autres fluoroaluminates, les potentialités et les limites d’expériences RMN 2D de corrélation.
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Languages : fr
Pages : 207
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Ces travaux de thèse traitent d’investigations structurales de fluorures inorganiques, réalisées en combinant RMN du solide haute résolution multinucléaire et multidimensionnelle, diffraction des neutrons ou des rayons X et calculs ab initio de gradient de champ électrique. Une telle approche a permis de déterminer les structures cristallines de Pb5Ga3F19 et β-Pb2ZnF6. Les modèles structuraux ont été confirmés par des expériences RMN MAS 1D (19F, 207Pb et 71Ga ou 67Zn) et 2D de corrélation, basées sur les couplages dipolaires homonucléaires 19F-19F et, pour la première fois, sur les couplages scalaires et dipolaires hétéronucléaires 19F-207Pb. La mobilité des ions fluorures a été mise en évidence et caractérisée, dans ces mêmes composés, par RMN MAS 1D du 19F en température et 2D d’échange d’aimantation. Des expériences de spectroscopie d’impédance montrent que pour β-Pb2ZnF6, la mobilité des ions fluorures se traduit par des propriétés de conduction anionique intéressantes. Un intérêt particulier a été porté aux couplages scalaires 19F-207Pb qui ne sont pas résolus sur les spectres RMN MAS des fluorures de plomb cristallisés et vitreux étudiés. Ils ont pu être mesurés précisément grâce à la mise au point d’une expérience, appelée "multiplequantum filtered J-resolved", efficace dans ce système de spins dilués. La gamme assez large des valeurs de constantes de couplage reflète la diversité des environnements des atomes de plomb et de fluor dans ces composés. Enfin, l’attribution de nombreuses raies RMN de 19F, 23Na et 27Al dans des composés cristallisés du ternaire NaF-CaF2-AlF3 a été réalisée grâce à la détermination et la modélisation de paramètres RMN. Nous avons de plus démontré, sur d’autres fluoroaluminates, les potentialités et les limites d’expériences RMN 2D de corrélation.
Etude par résonance magnétique nucléaire du proton
Etude de la résonance magnétique nucléaire du proton et du deuton dans les dihydrures et dideutériures de lanthane
Le métabolisme de fluoropyriminidines vu par résonance magnétique nucléaire du fluor-19
Author: Jean-Pierre Vialaneix
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Languages : fr
Pages : 360
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Pages : 360
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