ETUDE DES PROPRIETES REDOX D'OXYDES DE TERRES RARES EN TANT QUE SUPPORTS DE CATALYSEURS PAR SPECTROSCOPIES DE PHOTOEMISSION ET PHOTOABSORPTION X. APPLICATIONS A LA SYNTHESE CO PDF Download

Author: JAAFAR.. EL FALLAH
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LE BUT DE CE TRAVAIL EST L'ETUDE DES PROPRIETES REDOX DE LA CERINE. L'ETAT D'OXYDATION DU CERIUM A ETE ETUDIE PAR LES SPECTROSCOPIES DE PHOTOEMISSION X (CE3D) ET DE PHOTOABSORPTION X (SEUIL LIII). NOUS AVONS MONTRE QUE LE FAISCEAU DE RAYONS X PEUT INDUIRE DES MODIFICATIONS DE SURFACE DE CE3D. MEME SI CES MODIFICATIONS PEUVENT S'EXPLIQUER PAR UNE REDUCTION DE LA CERINE, NOUS AVONS MONTRE QUE CELA EST DU ESSENTIELLEMENT A UN REARRANGEMENT MULTIELECTRONIQUE DES ELECTRONS DE VALENCE ET DES NIVEAUX F POUR ECRANTER LE TROU DE CUR CREE. DANS UNE SECONDE PARTIE DE CE TRAVAIL, NOUS AVONS ETUDIE LA REDUCTION DE LA CERINE SOUS HYDROGENE ENTRE 25 ET 900#C PAR PHOTOEMISSION X. DEUX CERINES DE SURFACES SPECIFIQUES 115 ET 5 M#2/G ONT ETE ETUDIEES. LES RESULTATS DE CETTE ETUDE MONTRENT QUE LE TAUX DE REDUCTION DE LA CERINE AUGMENTE AVEC SA SURFACE SPECIFIQUE. NOUS AVONS ENSUITE ETUDIE LES CINETIQUES DE REDUCTION DE LA CERINE PAR ABSORPTION X ET UN MODELE CINETIQUE A ETE PROPOSE POUR EXPLIQUER CES RESULTATS. DANS LE DOMAINE DE TEMPERATURE ETUDIE (300/400#C), IL Y A D'ABORD UNE REDUCTION DE LA SURFACE DE LA CERINE SUIVIE PAR UNE ETAPE DE DIFFUSION. FINALEMENT, L'INFLUENCE DES OXYDES DE TERRE RARE COMME SUPPORT DE CATALYSEUR A BASE DE PLATINE A ETE ETUDIE DANS LA REACTION DE SYNTHESE DES ALCOOLS SUPERIEURS A PARTIR DE CO+H2. NOUS AVONS MIS ENE VIDENCE AINSI LA CORRELATION EXISTANT ENTRE LA REDUCTIBILITE DE L'OXYDE DE TERRE RARE ET LA PROBABILITE DE CROISSANCE DE CHAINE

Author: Dama Andriamasinoro
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CE TRAVAIL A PERMIS DE METTRE AU POINT DES SUPPORTS CATALYTIQUES A BASE D'OXYDES DE TERRES RARES. DES PREPARATIONS PLUS ORIGINALES DE LA#2O#3 HEXAGONALES ONT ETE REALISEES, CONDUISANT A DES PROPRIETES PHYSIQUES ET CHIMIQUES INITIALES DIFFERENTES. LA SENSIBILITE AU CO#2 ET SURTOUT A H#2O PRODUITS AU COURS DE LA REACTION D'ISOSYNTHESE CONDUIT A UN MEME PRODUIT HIGH PRESSURE LA(OH)#3 QUELQUE SOIT LA PREPARATION. LE DOPAGE A L'YTTRIUM CONDUISANT A UNE FORME CUBIQUE PERMET DE BLOQUER LA FORMATION DE LA(OH)#3, MAIS LA STRUCTURE CUBIQUE OBTENUE N'EST PAS CONSERVEE AU COURS DU TEST CATALYTIQUE. LA STABILISATION VIS-A-VIS DE H#2O ET DE CO#2 A PU ETRE REALISEE PAR COMBINAISON AVEC LE ZIRCONIUM POUR FORMER LE COMPOSE LA#2ZR#2O#7 DU TYPE PYROCHLORE. CE NOUVEAU SUPPORT EST BIEN STABLE EN REACTION D'ISOSYNTHESE (MOINS DE FRITTAGE, FORME OXYDE CONSERVEE) ET QUI PAR CONSEQUENT EST PLUS ACTIF QUE LA#2O#3. LE CUIVRE A ETE DISPERSE SUR CE SUPPORT SELON UN CONCEPT ORIGINAL QUI CONSISTE A UTILISER LA PROPRIETE DISPERSANTE DE LA#2O#3 VIS-A-VIS DU CUIVRE ET L'APTITUDE DE ZRO#2 A FORMER LA PHASE CUBIQUE STABLE LA#2ZR#2O#7 APRES REJET DU CUO DISPERSE. CE QUE L'ON PEUT SCHEMATISER PAR: LA#2O#3, 2ZRO#2, CUOCULA#2O#4, 2ZRO#2CUO, LA#2ZR#2O#7. PAR CETTE METHODE L'ACTIVITE EN SYNTHESE DU METHANOL A PU ETRE OPTIMISEE AVEC UNE TENEUR MASSIQUE EN CUIVRE DE L'ORDRE DE 50%. LE ZINC A UN EFFET PROMOTEUR SUR LE CATALYSEUR ET PERMET DE TRAVAILLER EN REACTION CO/CO#2/H#2

Author: Sonia Maria Hickel Probst
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Pages : 109

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ETUDE DES MODIFICATIONS DES PROPRIETES DU NICKEL SUR SUPPORT D'OXYDES DE TERRES RARES (LANTHANE ET CERIUM) EN COMPARANT AVEC D'AUTRES SUPPORTS. LES CARACTERISATIONS PHYSICOCHIMIQUES (REDUCTION CHIMIQUE, ADSORPTION-DESORPTION A TEMPERATURE PROGRAMMEE) MONTRENT QUE LES OXYDES DE TERRES RARES SONT DES SUPPORTS FACILEMENT REDUCTIBLES. TOUTEFOIS LES MESURES DE CHIMISORPTION NE PERMETTENT PAS DE DETERMINER LA TAILLE DES PARTICULES EN RAISON D'INTERACTIONS ELECTRONIQUES ENTRE LE METAL ET LE SUPPORT. C'EST POURQUOI, LES CATALYSEURS SONT CARACTERISES PAR DES REACTIONS D'HYDROGENATION. MISE EN EVIDENCE DE CENTRES REACTIONNELS D'ADSORPTION DU MONOXYDE DE CARBONE PAR SPECTROMETRIE INFRA ROUGE

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Le but de ce travail de thèse, était, d'une part, d'étudier l'activité catalytique des nouveaux complexes de vanadium pour la fonctionnalisation oxydante d'alcanes (le méthane inclus) et, d'autre part, d'élargir l'étude aux complexes de fer dans l'esprit de modeler des enzymes monooxygénases. Deux polyoxomolybdates contenant des atomes de vanadium(V) ont été testés comme catalyseurs pour l'oxydation des alcanes utilisant de l'eau oxygénée et de l'air comme oxydants. Cinq nouveaux complexes de vanadium(IV) et (V) ont été synthétisés et analysés par les techniques spectroscopiques courantes (IR, RMN, MS), par microanalyses, et ses structures ont été obtenues lors des analyses par diffraction des rayons X. Ces complexes ont été testés comme catalyseurs pour l'oxydation des alcanes en utilisant de l'eau oxygénée et de l'air comme oxydants. Un nouveau système catalytique, qui utilise l'acide peroxyacetique comme oxydant et un composé de vanadium comme catalyseur, a été testé avec succès dans l'oxydation des alcanes, et l'étude cinétique complète nous a conduit à proposer un mécanisme catalytique. Trois sels de fer(III) ont été testés comme catalyseurs pour l'oxydation des alcanes et une étude cinétique complète a suggéré que le mécanisme catalytique n'était pas le même pour les trois sels. Deux complexes dinucléaires de fer(III) contenant des ligands chelatants N- et N, O- ont été aussi testés avec succès comme catalyseurs pour l'oxydation des alcanes avec de l'eau oxygénée et l'air comme oxydants. Les résultats obtenus concluent que ces deux complexes peuvent être considérés comme modèles fonctionnels pour des enzymes monooxygénases, comme le méthane monooxygénase et l'hémérythrine.

Author: CATHERINE.. WITZ
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Languages : fr
Pages : 255

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CE TRAVAIL PORTE SUR LES PROPRIETES OPTIQUES DE SYSTEMES HETEROGENES ; IL S'INTEGRE DANS LE CADRE D'UN PROJET DE RHONE-POULENC VISANT A SUBSTITUER LES PIGMENTS ROUGES TOXIQUES DE SULFO-SELENIURES DE CADMIUM ACTUELLEMENT UTILISES PAR LE SESQUISULFURE DE CERIUM CE#2S#3. L'ORIGINE INTRINSEQUE DE LA COULEUR DES PIGMENTS SEMI-CONDUCTEURS DE CE#2S#3 EST EXPLIQUEE EN DETERMINANT LA FONCTION DIELECTRIQUE DE CE COMPOSE DANS LE DOMAINE SPECTRAL VISIBLE, GRACE A LA COMPLEMENTARITE ENTRE PLUSIEURS TECHNIQUES DE MESURES OPTIQUES (ELLIPSOMETRIE, REFLEXION, TRANSMISSION, DEFLEXION PHOTOTHERMIQUE). LA DENSITE DES ETATS OCCUPES DANS LA BANDE DE VALENCE EST PRECISEE GRACE AUX SPECTROSCOPIES D'EMISSION X ET DE PHOTOEMISSION X. LA NATURE DES TRANSITIONS ELECTRONIQUES REGISSANT LES MECANISMES D'ABSORPTION DANS LE VISIBLE EST AINSI IDENTIFIEE, AVEC EN PARTICULIER LE ROLE DETERMINANT DE LA COUCHE ELECTRONIQUE 4F QUI SE REMPLIT PROGRESSIVEMENT LORSQU'ON BALAIE LA SERIE DES TERRES RARES ; CES RESULTATS SONT CONFIRMES PAR UNE ETUDE COMPLEMENTAIRE SUR D'AUTRES SESQUISULFURES DE TERRES RARES. DANS LE CE#2S#3, IL EXISTE DES ETATS 4F EN HAUT DE LA BANDE DE VALENCE JUSTE AU-DESSOUS DU NIVEAU DE FERMI, QUI DONNENT LIEU A UNE BANDE D'ABSORPTION IMPORTANTE DANS LE SPECTRE VISIBLE A L'ORIGINE DE LA COULEUR ROUGE INTRINSEQUE DU MATERIAU. NOUS CARACTERISONS ENSUITE LES PARAMETRES EXTRINSEQUES PERMETTANT D'OPTIMISER LA DISPERSION DES PIGMENTS DANS UN PLASTIQUE EN FONCTION DES PROPRIETES COLORIMETRIQUES SOUHAITEES : TAILLE ET MORPHOLOGIE DES INCLUSIONS, CONCENTRATION VOLUMIQUE EN PIGMENTS, INDICE ET EPAISSEUR DE LA MATRICE. NOUS MODELISONS POUR CELA LES PROPRIETES DIFFUSANTES EN VOLUME DE MILIEUX COMPOSITES FORMES D'UNE MATRICE POLYMERE TRANSPARENTE FAIBLEMENT CHARGEE EN INCLUSIONS ABSORBANTES ET DIFFUSANTES, LES PIGMENTS UTILISES AYANT UNE TAILLE DE L'ORDRE DE LA LONGUEUR D'ONDE OU LEGEREMENT SUPERIEURE ; NOUS ADAPTONS A NOTRE PROBLEME LE MODELE THEORIQUE DIT DES QUATRE FLUX QUI PREND EN COMPTE LA DIFFUSION MULTIPLE INCOHERENTE A PARTIR DES SECTIONS EFFICACES CALCULEES PAR LA THEORIE DE MIE.

Author: Joaquim Miguel Badalo Branco
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Languages : fr
Pages : 50

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CETTE ETUDE TRAITE DE LA SYNTHESE, DE LA CARACTERISATION ET DE LA VALORISATION EN CATALYSE D'HYDROGENATION DES COMPOSES INTERMETALLIQUES LANI#5, LACU#2, CECU#2, PRCU#2 ET NDCU#2, PREPARES A HAUTE TEMPERATURE PAR FUSION DES METAUX. L'ACCES A DES CATALYSEURS DU TYPE NICKEL ET CUIVRE SUPPORTE SUR DES OXYDES DE TERRES RARES A PU ETRE REALISE PAR UN TRAITEMENT SOUS AIR PUIS SOUS HYDROGENE. LA CARACTERISATION DES MATERIAUX A ETE EFFECTUEE PAR PLUSIEURS TECHNIQUES: ANALYSE THERMIQUE, MICROSCOPIE ELECTRONIQUE, DIFFRACTION DES RAYONS X, MESURE D'AIRE SPECIFIQUE. TOUS LES COMPOSES SONT ACTIFS EN CATALYSE D'HYDROGENATION DE L'OXYDE DE MESITYLE, DE L'ACRYLONITRILE ET DU PROPRIONITRILE. A PARTIR DE L'OXYDE DE MESITYLE ET DE L'ACRYLONITRILE, LA REACTION D'HYDROGENATION EST SELECTIVE POUR LA FORMATION DE LA CETONE OU DU NITRILE SATURE. A PARTIR DU PROPIONITRILE, LA SELECTIVITE EN AMINE PRIMAIRE, LA N-PROPYLAMINE, DEPEND DES SYSTEMES CATALYTIQUES. LE TRAITEMENT SOUS HYDROGENE, APRES LE TRAITEMENT SOUS AIR, EXALTE L'ACTIVITE SPECIFIQUE SANS MODIFIER LA SELECTIVITE. EN PARTICULIER, LE CATALYSEUR CECUCO#2 EST PLUS ACTIF ET PLUS SELECTIF QUE DES CATALYSEURS AU CUIVRE CLASSIQUE, OBTENUS PAR IMPREGNATION SUR SILICE OU OXYDE DE LANTHANE OU OXYDE DE CERIUM

Author: Agnes Buka
Publisher: World Scientific
ISBN: 1848167997
Category : Science
Languages : en
Pages : 299

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The book intends to give a state-of-the-art overview of flexoelectricity, a linear physical coupling between mechanical (orientational) deformations and electric polarization, which is specific to systems with orientational order, such as liquid crystals. Chapters written by experts in the field shed light on theoretical as well as experimental aspects of research carried out since the discovery of flexoelectricity. Besides a common macroscopic (continuum) description the microscopic theory of flexoelectricity is also addressed. Electro-optic effects due to or modified by flexoelectricity as well as various (direct and indirect) measurement methods are discussed. Special emphasis is given to the role of flexoelectricity in pattern-forming instabilities. While the main focus of the book lies in flexoelectricity in nematic liquid crystals, peculiarities of other mesophases (bent-core systems, cholesterics, and smectics) are also reviewed. Flexoelectricity has relevance to biological (living) systems and can also offer possibilities for technical applications. The basics of these two interdisciplinary fields are also summarized.

Author: Jerome V. Moloney
Publisher: Springer Science & Business Media
ISBN: 9780387985817
Category : Business & Economics
Languages : en
Pages : 270

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Mathematical methods play a significant role in the rapidly growing field of nonlinear optical materials. This volume discusses a number of successful or promising contributions. The overall theme of this volume is twofold: (1) the challenges faced in computing and optimizing nonlinear optical material properties; and (2) the exploitation of these properties in important areas of application. These include the design of optical amplifiers and lasers, as well as novel optical switches. Research topics in this volume include how to exploit the magnetooptic effect, how to work with the nonlinear optical response of materials, how to predict laser-induced breakdown in efficient optical devices, and how to handle electron cloud distortion in femtosecond processes.