Étude de l'influence de la modification de la fonction métallique sur l'activité deshydrocyclisante d'un catalyseur de reformage platine sur alumine PDF Download

Author: Guiti Abolhamd
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Languages : fr
Pages : 152

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Category : Dissertations, Academic
Languages : en
Pages : 120

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Author: Jean-Paul Bournonville
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Languages : fr
Pages : 0

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Author: Do Trong-on
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Languages : fr
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CETTE ETUDE EST CONSACREE AUX EFFETS DE SUPPORT DE PREPARATION ET DE TENEUR METALLIQUE SUR LES CARACTERISTIQUES PHYSICO-CHIMIQUES ET SUR LA REACTIVITE DES CATALYSEURS DE REFORMAGE AU PLATINE-RHENIUM DEPOSES SUR OXYDES. UNE SERIE DE CATALYSEURS MONO- ET BIMETALLIQUES EST PREPAREE A FORTE OU FAIBLE TENEUR EN METAL (ENVIRON 0.3 OU 3% EN POIDS) SOIT PAR IMPREGNATION A SEC SOIT PAR ECHANGE ANIONIQUE DES PRECURSEURS PTCL#6#2# ET REO#4# SUR SILICE, DIOXYDE DE TITANE OU ALUMINE. CONSIDERATIONS DE LA REDUCTION DU CATALYSEUR ET DE L'ADSORPTION-DESORPTION D'HYDROGENE A TEMPERATURE PROGRAMMEE

Author: VANESSA DE. PENGUILLY
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Languages : fr
Pages : 266

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POUR AMELIORER LES PERFORMANCES DU CATALYSEUR CLASSIQUE DE REFORMAGE PT / AL 2O 3-CL, LES RECHERCHES ACTUELLES S'ORIENTENT VERS LA COMPREHENSION EXACTE DES MODIFICATIONS INDUITES SUR LE PLATINE PAR L'AJOUT D'UN DEUXIEME VOIRE D'UN TROISIEME METAL. L'ETUDE DU SYSTEME PT / ALUMINE MODIFIEE PAR UN DEPOT DE TUNGSTENE ENTRE DANS LA LIGNEE DE CES ETUDES. AFIN DE COMPRENDRE ET DE RATIONALISER COMMENT LE DEPOT INITIAL DE TUNGSTATES A LA SURFACE DE L'ALUMINE PEUT MODIFIER LE COMPORTEMENT CATALYTIQUE DU PLATINE METALLIQUE, LES ETAPES SUCCESSIVES DE LA PREPARATION D'UN CATALYSEUR (IMPREGNATION W PUIS PT, SECHAGE, CALCINATION, REDUCTION) ONT ETE ETUDIEES EN CARACTERISANT LE SYSTEME AUX NIVEAUX MACROSCOPIQUE ET MOLECULAIRE PAR PLUSIEURS TECHNIQUES COMME LA SPECTROSCOPIE UV-VISIBLE, LA RMN DU 1 9 5PT, LES REACTIONS EN TEMPERATURE PROGRAMMEE, L'ADSORPTION DE CO SUIVIE PAR IR, LA MICROSCOPIE ELECTRONIQUE, LES TITRAGES H 2-O 2. LE SUIVI DES INTERACTIONS PT - W - AL 2O 3 A PERMIS DE MONTRER QUE LE SYSTEME GARDE LA MEMOIRE DES CONDITIONS INITIALES DE PREPARATION. LA STRUCTURE DU TUNGSTATE UTILISE EST UN PARAMETRE AUSSI IMPORTANT A MAITRISER QUE LA QUANTITE DEPOSEE PUISQU'ELLE DETERMINE LE MODE D'INTERACTION W-SURFACE ET CONTROLE LA MOBILITE DES ESPECES DE SURFACE (W ET PT) ET, PAR LA, NOTAMMENT LA POSSIBILITE DU RECOUVREMENT DES PARTICULES DE PLATINE METALLIQUE (EFFET SMSI DU W VERS LE PT). DE PLUS, LE TUNGSTENE MODIFIE LA TAILLE FINALE DES PARTICULES DE PT SOIT PAR UNE COMPETITION DIRECTE ENTRE LES SITES DE GREFFAGE DES DEUX METAUX, SOIT PAR UNE DIMINUTION DU NOMBRE DE PLATINE GREFFE. ENFIN, LORS DE L'ETUDE DES PROPRIETES D'HYDROGENATION DE CES CATALYSEURS, DES PROPRIETES ISOMERISANTES PARTICULIERES ONT ETE MISES EN AVANT PAR RAPPORT AU CATALYSEUR MONOMETALLIQUE. ELLES PERMETTRAIENT, A BASSE TEMPERATURE, D'HYDROGENER LES NOYAUX AROMATIQUES ET D'EFFECTUER LES PREMIERES ETAPES DE L'ISOMERISATION POUR OBTENIR DES CARBURANTS QUI REPONDRAIENT AUX NOUVELLES NORMES ANTI-POLLUTION.

Author: DJAHIDA.. ROUABAH
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Languages : fr
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LES CATALYSEURS PT-AU ONT ETE PREPARES PAR IMPREGNATION D'UNE ALUMINE NON POREUSE PAR UNE SOLUTION HEXACHLOROPLATINIQUE ET TETRACHLOROAURIQUE. APRES DECOMPOSITION SOUS OXYGENE, ILS ONT ETE REDUITS SOUS HYDROGENE A LA TEMPERATURE DE 220 A 400C. LES METHODES UTILISEES POUR ETUDIER CES CATALYSEURS SONT: - CHIMISORPTION D'HYDROGENE PAR VOLUMETRIE; - MICROSCOPIE ELECTRONIQUE; - R.M.N.-#1H; - R.M.N.-#1#2#9XE; - ACTIVITE CATALYTIQUE; - THERMODESORPTION PROGRAMMEE. LA CONCENTRATION MAXIMALE DE METAL EST DE 10% PONDERALE. LA DISPERSION DETERMINEE PAR MICROSCOPIE ELECTRONIQUE AUGMENTE AVEC LA CONCENTRATION EN OR. L'ETUDE PAR R.M.N.-#1H NOUS A PERMIS DE PRECISER L'INFLUENCE DE LA CONCENTRATION EN ADSORBAT H#2, DE LA TEMPERATURE DE CHIMISORPTION ET DE LA TAILLE DES PARTICULES DE PLATINE SUPPORTE SUR LE DEPLACEMENT CHIMIQUE DE L'HYDROGENE CHIMISORBE SUR CES DERNIERES. CE PREMIER STADE DE LA CHIMISORPTION CORRESPOND A UN RECOUVREMENT BIEN DETERMINE, D'AUTANT PLUS GRAND QUE LA TEMPERATURE EST BASSE. LE DEPLACEMENT CHIMIQUE CORRESPONDANT EST NEGATIF ET AUGMENTE EN VALEUR ABSOLUE AVEC LA TAILLE DES PARTICULES. AINSI, LE SPECTRE COMPREND AUTANT DE COMPOSANTS QU'IL EXISTE DE DISTRIBUTIONS DE TAILLE DE PARTICULES PRESENTANT DES MAXIMA BIEN DIFFERENCIES. LA CONNAISSANCE DU RECOUVREMENT A HAUTE TEMPERATURE PERMET DE DETERMINER LE NOMBRE DE PARTICULES DANS L'ECHANTILLON DONC LE NOMBRE MOYEN D'ATOMES PAR PARTICULES (CONNAISSANT LA CONCENTRATION EN METAL DU CATALYSEUR), LA DISPERSION AINSI MESUREE EST EN BON ACCORD AVEC LES RESULTATS DE MICROSCOPIE ELECTRONIQUE ET DE CHIMISORPTION D'HYDROGENE. LA THERMODESORPTION PROGRAMMEE NOUS A PERMIS DE METTRE EN EVIDENCE DIVERSES ESPECES D'HYDROGENE ADSORBE SUR LES CATALYSEURS, DONT LA NATURE ET LA QUANTITE DEPENDENT DES CONCENTRATIONS RELATIVES PT-AU ET DES CONDITIONS DE REDUCTION DES METAUX. LA REACTION DE DESHYDROGENATION DU METHYLCYCLOHEXANE EST DETECTABLE A LA TEMPERATURE DE 230C. L'ACTIVITE PAR SITE DE PLATINE POUR LA FORMATION DU TOLUENE AUGMENTE D'UN RAPPORT 4 QUAND ON PASSE DU 100% PT AU 20% PT. CES ETUDES MONTRENT QUE NOUS POUVONS PRODUIRE DES PARTICULES METALLIQUES PT-AU TRES PETITES. L'ACTIVITE DESHYDROGENATION DE CES CATALYSEURS AUGMENTE AVEC L'ADDITION D'OR

Author: KARINE.. THOMAS
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Languages : fr
Pages : 208

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CE TRAVAIL ETUDIE LA THIORESISTANCE DE CATALYSEURS A BASE DE METAUX NOBLES EN FONCTION DE L'ACIDITE DU SUPPORT ET DE LA NATURE DE LA PHASE METALLIQUE. DANS CE BUT, DES CATALYSEURS MONO ET BIMETALLIQUES PT, PD PT-PD ONT ETE PREPARES PAR IMPREGNATION A PARTIR DE DEUX FAMILLES DE PRECURSEURS (AMMONIES OU CHLORES) EN UTILISANT COMME SUPPORT SOIT DES ZEOLITHES VAPOTRAITEES SOIT UNE SILICE-ALUMINE AMORPHE. L'ACIDITE DE CES DEUX SUPPORTS A ETE VARIEE (NOMBRE, TYPE ET FORCE) DE MANIERE CONTROLEE. LES CATALYSEURS ONT ETE CARACTERISES PRINCIPALEMENT PAR SPECTROSCOPIE INFRAROUGE DE MOLECULES SONDES : LE NOMBRE ET LA FORCE DES SITES ACIDES ONT ETE MESURES PAR ADSORPTION DE PYRIDINE ET DE CO (77 K) ET LA PHASE METALLIQUE A ETE ETUDIEE PAR ADSORPTION DE CO A TEMPERATURE AMBIANTE. L'ACTIVITE HYDROGENANTE DE CES CATALYSEURS A ETE MESUREE EN ABSENCE ET EN PRESENCE DE SOUFRE (200 PPM) AU MOYEN DE LA REACTION D'HYDROGENATION DU TOLUENE SOUS 30 BARS D'HYDROGENE. UNE ETUDE COMPLEMENTAIRE A ETE EFFECTUEE SUR LES CATALYSEURS LES PLUS INTERESSANTS EN HYDROGENATION DE LA TETRALINE ET/OU DU (4,6 DIMETHYL) DIBENZOTHIOPHENE. EN ABSENCE DE SOUFRE, LA FORMATION D'ALLIAGE (MISE EN EVIDENCE PAR SPECTROSCOPIE IR DU CO) DIMINUE L'ACTIVITE HYDROGENANTE. L'UTILISATION DE PRECURSEURS AMMONIES A LA PLACE DE PRECURSEURS CHLORES DONNE GENERALEMENT DES CATALYSEURS MOINS ACTIFS A L'EXCEPTION D'UN CATALYSEUR CHLORE. L'UTILISATION D'UN SUPPORT ACIDE PERMET D'AUGMENTER L'ACTIVITE DES CATALYSEURS A CONDITION QUE CE SUPPORT NE CONTIENNE PAS DE SITES DE TROP FORTE ACIDITE. EN PRESENCE DE SOUFRE, LA THIORESISTANCE DES CATALYSEURS DEPEND DE LA TEMPERATURE DE LA REACTION, C'EST-A-DIRE DU TAUX DE RECOUVREMENT EN SOUFRE. L'AJOUT DE PD AU PT AUGMENTE NETTEMENT LA THIORESISTANCE DES CATALYSEURS. LES CATALYSEURS AMMONIES SONT GENERALEMENT PLUS RESISTANTS AU SOUFRE QUE LES CATALYSEURS CHLORES. A FORT TAUX DE RECOUVREMENT EN SOUFRE, L'ACIDITE DU SUPPORT N'INFLUENCE PAS L'ACTIVITE HYDROGENANTE MAIS A FAIBLE TAUX DE RECOUVREMENT, L'ACIDITE RETROUVE SON ROLE PROMOTEUR SUR LA THIORESISTANCE.

Author: Aurélie Vande Put (enseignante-chercheuse en sciences des matériaux).)
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La résistance à l'écaillage d'un système barrière thermique est fonction de la composition et microstructure des matériaux constituant le système, ainsi que des procédés utilisés pour son élaboration. Cette thèse s'intéresse à l'influence d'une couche de platine déposée à la surface du dépôt NiCoCrAlYTa (sous-couche) sur le comportement en oxydation du système barrière thermique. Une étude approfondie est d'abord menée afin d'identifier les atouts et points faibles en oxydation cyclique d'un système comprenant un revêtement NiCoCrAlYTa. La formation d'une couche d'oxyde composée non exclusivement d'alumine et l'importante rugosité de la sous-couche, favorisant les défauts au sein de la barrière thermique, accélèrent l'écaillage de la barrière thermique. Parallèlement, la présence de carbures de tantale au sein du dépôt ne suffit pas à stopper le titane qui diffuse depuis le superalliage jusqu'à la couche d'oxyde et dégrade le système. Le platine ayant déjà démontré son effet très bénéfique sur les dépôts aluminures de nickel, il apparaît comme prometteur pour améliorer le comportement en oxydation du revêtement NiCoCrAlYTa. L'étude de son influence débute par une analyse fine de deux sous-couches NiCoCrAlYTa modifié platine : la première comprend un revêtement NiCoCrAlYTa obtenu par co-dépôt électrolytique, la seconde un dépôt NiCoCrAlYTa élaboré par projection plasma sous vide. Cette caractérisation, par diffraction des rayons X et microscopie électronique à balayage et en transmission, met en évidence la présence de martensite en surface du revêtement, conséquence de la diminution de l'activité de l'aluminium par le platine. Elle révèle également la forte influence du procédé utilisé pour l'élaboration du dépôt NiCoCrAlYTa sur la microstructure obtenue après le traitement thermique de diffusion. Des essais d'oxydation isotherme et de préoxydation sont ensuite réalisés sur la sous-couche dont le revêtement NiCoCrAlYTa est élaboré par co-dépôt électrolytique. Les couches d'oxydes formées sont analysées par diffraction des rayons X, spectroscopie Raman et fluorescence. Grâce à l'ajout de platine, qui entraîne l'augmentation de la teneur en aluminium dans la zone externe du revêtement, l'oxydation sélective de l'aluminium est favorisée. Cela se traduit par une diminution de la cinétique d'oxydation et une augmentation de la résistance à l'écaillage de la couche d'oxyde. Cependant, les carbures de tantale se décomposent lors du traitement thermique de diffusion puis lors de l'oxydation, laissant le titane libre de diffuser depuis le superalliage jusqu'à l'oxyde. De l'oxyde de titane est en effet détecté par spectroscopie Raman en petite quantité dans de la couche d'oxyde (avec l'AM3 comme substrat). Un autre point important sur la composition du superalliage est la présence d'élément réactif qui permet de diminuer la croissance de la couche d'oxyde. Concernant les essais de préoxydation, les résultats obtenus indiquent la nécessité d'une faible pression partielle d'oxygène afin de promouvoir la formation d'alumine-a. Le platine, quant à lui, ne favorise pas la formation d'alumine de transition. Des essais d'oxydation cyclique sur des systèmes barrière thermique sont ensuite menés. L'effet bénéfique du platine sur l'oxydation sélective de l'aluminium est confirmé, ce qui entraîne une augmentation de la durée de vie en cyclage. Cependant, la décomposition des carbures de tantale est de nouveau observée. Une diffusion très importante de titane depuis le superalliage jusqu'à l'oxyde est ainsi notée pour les systèmes barrière thermique comprenant une sous-couche modifiée platine avec un dépôt NiCoCrAlYTa obtenu par projection plasma sous vide. Dans le cas de système avec une sous-couche modifiée platine comprenant un dépôt NiCoCrAlYTa élaboré par co-dépôt électrolytique, le problème majeur est la présence de pores en surface et d'une certaine porosité à l'intérieur du revêtement. L'oxydation des pores en surface ainsi que le cyclage thermique provoque la pénétration de l'oxyde puis sa propagation catastrophique dans le revêtement. Les résultats obtenus permettent de dégager les points importants de l'élaboration d'un système barrière thermique. Il est alors recommandé que le superalliage contienne un élément réactif mais peu de titane. Le dépôt NiCoCrAlYTa nécessaire à la fabrication de la sous-couche doit être dense et la préparation de surface, avant et après le dépôt de platine, doit permettre d'obtenir une faible rugosité de surface avant le dépôt de la barrière thermique. Enfin, les paramètres (température, pression partielle d'oxygène, sablage) lors de la première oxydation du système doivent être contrôlés de manière à favoriser la formation d'alumine-a.

Author: Christelle Carnevillier
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Languages : fr
Pages : 153

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Author: BERNARD.. MICHELOT
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ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 162

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PREPARATION DE CATALYSEUR DE REFORMAGE PAR IMPREGNATION D'UN SUPPORT D'ALUMINE PAR DES SOLUTIONS CONTENANT DES COMPLEXES D'IONS PT ET IR. LES FACTEURS ESSENTIELS POUR UNE BONNE IMPREGNATION SEMBLENT ETRE LA STABILITE DU PRECURSEUR EN SOLUTION AQUEUSE ET LA NATURE DU PRETRAITEMENT ACIDO-BASIQUE DU SUPPORT