ETUDE CRISTALLOCHIMIQUE ET CARACTERISATION DE NOUVEAUX OXYDES SUPRACONDUCTEURS A HAUTE TEMPERATURE CRITIQUE A BASE DE THA;LLIUM PDF Download
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L'ETUDE DU COMPOSE TL#2BA#2CUO#6##D A MONTRE QUE LA NON-STCHIOMETRIE EN OXYGENE ETAIT LA CLEF DE L'OPTIMISATION DES PROPRIETES SUPRACONDUCTRICES. UN DEFICIT EN THALLIUM, NON NEGLIGEABLE, DANS L'OXYDE TL#2##XBA#2CACU#2O#8##D A CLAIREMENT ETE MIS EN EVIDENCE. CETTE NON-STCHIOMETRIE N'EST PAS LE RESULTAT D'UN MECANISME D'INTERCROISSANCE DE TYPE 1212-2212 MAIS D'UNE DISTRIBUTION STATISTIQUE DES LACUNES. L'INFLUENCE DE CE DEFICIT SUR LA TEMPERATURE CRITIQUE EST FAIBLE ET LAISSE SUPPOSER QU'IL EST SYSTEMATIQUEMENT ACCOMPAGNE DE LACUNES EN OXYGENE. LA SUBSTITUTION DU STRONTIUM PAR LE LANTHANE, DU LANTHANE PAR LE THALLIUM ET DU THALLIUM PAR LE STRONTIUM A ETE ETUDIEE DANS LES SOLUTIONS SOLIDES DE TYPE 1201: TL#1#+#XSR#2##X##YLA#YCUO#5 ET TL#1##XSR#2#+#X##YLA#YCUO#5. DANS LE DEUXIEME DOMAINE LA PRESENCE SYSTEMATIQUE D'UNE INTERCROISSANCE DE TYPE 1201-0201 A ETE OBSERVEE. CES SUBSTITUTIONS ONT UNE INFLUENCE NON NEGLIGEABLE SUR LA TC. UNE NOUVELLE PHASE SUPRACONDUCTRICE (TC=42 K, VS=35%) A ETE ISOLEE: TLBA#1#,#6LA#2#,#4CU#2O#9##. ELLE RESULTE DE L'INTERCROISSANCE REGULIERE 1201-0201. LE ROLE DE LA TAILLE DU CATION DANS LES COUCHES AO A ETE ETUDIE EN SUBSTITUANT LE BARYUM PAR DU STRONTIUM DANS DIFFERENTS TYPES D'OXYDES. LA TC DES OXYDES NE PRESENTANT QU'UNE SEULE COUCHE TLO (1212-1223-1201-) EST PEU INFLUENCEE PAR LA SUBSTITUTION ALORS QUE CELLES DES COMPOSES POSSEDANT UNE BICOUCHE (TLO)#2 DIMINUE CONSIDERABLEMENT. ENFIN, L'ETUDE DE LA SUBSTITUTION DU CUIVRE PAR LE CARBONE A PERMIS DE SYNTHETISER DEUX NOUVELLES PHASES SUPRACONDUCTRICES. IL S'AGIT DES OXYCARBONATES TL#0#,#5PB#0#,#5SR#4CU#2CO#3O#7 (TC=70 K VS=70%) ET TL#0#,#5BI#0#,#5SR#4CU#2CO#3O#7 (TC=55 K VS=60%) QUI SONT CONSTITUES PAR L'INTERCROISSANCE D'UN MOTIF DE TYPE 1201 (TL#0#,#5A#0#,#5SR#2CUO#5 AVEC A=PB OU BI) ET SR#2CUCO#3O#2 QUI PRIS ISOLEMENT, NE SONT PAS SUPRACONDUCTEURS
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L'ETUDE DU COMPOSE TL#2BA#2CUO#6##D A MONTRE QUE LA NON-STCHIOMETRIE EN OXYGENE ETAIT LA CLEF DE L'OPTIMISATION DES PROPRIETES SUPRACONDUCTRICES. UN DEFICIT EN THALLIUM, NON NEGLIGEABLE, DANS L'OXYDE TL#2##XBA#2CACU#2O#8##D A CLAIREMENT ETE MIS EN EVIDENCE. CETTE NON-STCHIOMETRIE N'EST PAS LE RESULTAT D'UN MECANISME D'INTERCROISSANCE DE TYPE 1212-2212 MAIS D'UNE DISTRIBUTION STATISTIQUE DES LACUNES. L'INFLUENCE DE CE DEFICIT SUR LA TEMPERATURE CRITIQUE EST FAIBLE ET LAISSE SUPPOSER QU'IL EST SYSTEMATIQUEMENT ACCOMPAGNE DE LACUNES EN OXYGENE. LA SUBSTITUTION DU STRONTIUM PAR LE LANTHANE, DU LANTHANE PAR LE THALLIUM ET DU THALLIUM PAR LE STRONTIUM A ETE ETUDIEE DANS LES SOLUTIONS SOLIDES DE TYPE 1201: TL#1#+#XSR#2##X##YLA#YCUO#5 ET TL#1##XSR#2#+#X##YLA#YCUO#5. DANS LE DEUXIEME DOMAINE LA PRESENCE SYSTEMATIQUE D'UNE INTERCROISSANCE DE TYPE 1201-0201 A ETE OBSERVEE. CES SUBSTITUTIONS ONT UNE INFLUENCE NON NEGLIGEABLE SUR LA TC. UNE NOUVELLE PHASE SUPRACONDUCTRICE (TC=42 K, VS=35%) A ETE ISOLEE: TLBA#1#,#6LA#2#,#4CU#2O#9##. ELLE RESULTE DE L'INTERCROISSANCE REGULIERE 1201-0201. LE ROLE DE LA TAILLE DU CATION DANS LES COUCHES AO A ETE ETUDIE EN SUBSTITUANT LE BARYUM PAR DU STRONTIUM DANS DIFFERENTS TYPES D'OXYDES. LA TC DES OXYDES NE PRESENTANT QU'UNE SEULE COUCHE TLO (1212-1223-1201-) EST PEU INFLUENCEE PAR LA SUBSTITUTION ALORS QUE CELLES DES COMPOSES POSSEDANT UNE BICOUCHE (TLO)#2 DIMINUE CONSIDERABLEMENT. ENFIN, L'ETUDE DE LA SUBSTITUTION DU CUIVRE PAR LE CARBONE A PERMIS DE SYNTHETISER DEUX NOUVELLES PHASES SUPRACONDUCTRICES. IL S'AGIT DES OXYCARBONATES TL#0#,#5PB#0#,#5SR#4CU#2CO#3O#7 (TC=70 K VS=70%) ET TL#0#,#5BI#0#,#5SR#4CU#2CO#3O#7 (TC=55 K VS=60%) QUI SONT CONSTITUES PAR L'INTERCROISSANCE D'UN MOTIF DE TYPE 1201 (TL#0#,#5A#0#,#5SR#2CUO#5 AVEC A=PB OU BI) ET SR#2CUCO#3O#2 QUI PRIS ISOLEMENT, NE SONT PAS SUPRACONDUCTEURS
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LES TRAVAUX EFFECTUES AU COURS DE CETTE THESE ONT ETE CONSACRES A LA SYNTHESE, A LA CARACTERISATION ET A L'ETUDE DES PROPRIETES PHYSIQUES DE NOUVEAUX OXYDES SUPRACONDUCTEURS A HAUTE TEMPERATURE CRITIQUE PRINCIPALEMENT DANS LE SYSTEME BISMUTH, PLOMB, STRONTIUM, CALCIUM, CUIVRE MAIS AUSSI DANS LE SYSTEME NEODYME, STRONTIUM, CUIVRE. AINSI, NOUS AVONS MIS AU POINT DES METHODES DE SYNTHESE PERMETTANT L'OBTENTION DE PHASES PURES, POLYCRISTALLINES, DES DEUX OXYDES SUPRACONDUCTEURS BI#2SR#2CACU#2O#8 (TC=85 K) ET BI#2SR#2CA#2CU#3O#1#0 (TC=110 K). NOUS AVONS ENTREPRIS L'ETUDE PAR ABSORPTION X (XANES) DES COMPOSES SUPRACONDUCTEURS A BASE DE BISMUTH, DE THALLIUM ET DE PLOMB SYNTHETISES AU LABORATOIRE. UN RESULTAT IMPORTANT EST PAR EXEMPLE QUE LE BISMUTH PRESENTE, DANS LES SUPRACONDUCTEURS, UN DEGRE D'OXYDATION INFERIEUR A +3. D'AUTRES ETUDES ONT ETE MENEES POUR VOIR LES PARAMETRES INFLUENCANT LES PROPRIETES PHYSIQUES DE CES MATERIAUX, EN PARTICULIER DES SERIES DE SUBSTITUTIONS SUR LES OXYDES DE BISMUTH. AINSI LA SUBSTITUTION BI#2##XPB#XSR#2CA#1##YY#YCU#2O#8 POSSIBLE SOUS AIR POUR 0X0.5 ET 0Y1. LA SUBSTITUTION TOTALE DU CUIVRE PAR LE FER A PERMIS D'ISOLER LES OXYDES ISOTYPES DES SUPRACONDUCTEURS BIPBSR#2FEO#6, BI#2SR#3##XCA#XFE#2O#9 ET BI#2SR#4FE#3O#1#2, TANDIS QU'UNE OPTIMISATION DES PROPRIETES DE TRANSPORT DE L'OXYDE DE TYPE BI#2SR#2CA#2CU#3O#1#0 ETAIT EFFECTUEE. ENFIN DEUX AUTRES FAMILLES DE COMPOSES ONT ETE ETUDIEES: LA PREMIERE CORRESPOND A UNE SUBSTITUTION COUPLEE BI/PB ET CA/Y DANS LES OXYDES SUPRACONDUCTEURS PB#2SR#2LNCU#3O#8 (T#CR=0 35 K): PB#2##XBI#XSR#2 LN#1##YCA#YCU#3O#8. UN GAIN D'ENVIRON 45 K POUR LA TEMPERATURE CRITIQUE A ETE OBTENU POUR X=0.6 ET Y=0.5; LA DEUXIEME NOUS A PERMIS D'ISOLER ET DE CARACTERISER LES OXYDES (NON SUPRACONDUCTEURS) SR#2##XND#1#+#XCU#2O#6 (0X0.4), SR#2##XA#XNDCU#2O#6 (0X1 POUR A=CA ET 0X0.6 POU
Author: Marie-Jeanne Rey Publisher: ISBN: Category : Languages : fr Pages : 300
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LA SYNTHESE DE NOUVEAUX COMPOSES SE REVELE ETRE UNE ETAPE UTILE A LA COMPREHENSION DU PHENOMENE DE SUPRACONDUCTIVITE DANS LES OXYDES DE CUIVRE. L'ANALYSE DES CUPRATES SUPRACONDUCTEURS, CONNUS JUSQU'A PRESENT, CONCLUT A L'IMPORTANCE DE LA STRUCTURE EN COUCHES COMMUNE A TOUS CES COMPOSES ET A LA PRESENCE D'IONS CUIVRE A LA VALENCE +3. SUR CES BASES, DEUX IDEES DIRECTRICES ONT ORIENTE NOS RECHERCHES: L'ION CUIVRE DES SUPRACONDUCTEURS EST REMPLACE PAR L'ION VANADIUM OU NIOBIUM PRESENT SOUS LES DEUX ETATS DE VALENCE +4 ET +5. LE COMPOSE SR#2VO#4 A ETE ELABORE ET PRESENTE DES PROPRIETES PHYSIQUES ANALOGUES A CELLES DE LA#2CUO LES PLANS INTERMEDIAIRES QUI CONNECTENT LES COUCHES A BASE DE L'ION CUIVRE DANS LES OXYDES SUPRACONDUCTEURS SONT MODIFIES. DEUX FAMILLES D'OXYDES ONT ETE SYNTHETISEES: LES PHASES DE LA FORME A#3CU#2O#6, SANS PLAN INTERMEDIAIRE, ET CELLES DU TYPE A#3CU#2O#6 (BO#2) OU LES DOUBLES COUCHES A BASE DE L'ION CUIVRE SONT CONNECTEES PAR UN PLAN INTERMEDIAIRE CONSTITUE D'OCTAEDRES RELIES PAR LES SOMMETS
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L'ETUDE DES MECANISMES STRUCTURAUX QUI REGISSENT LES PROPRIETES SUPRACONDUCTRICES DES OXYDES A BASE DE THALLIUM A FAIT L'OBJET DE CE TRAVAIL. POUR CELA, NOUS AVONS ETUDIE LES STRUCTURES DERIVEES D'UN TERME SIMPLE DE LA FAMILLE DES CUPRATES DE THALLIUM : L'OXYDE TLSR#2CUO#5#-#. LES SUBSTITUTIONS CATIONIQUES PARTIELLES ONT MONTRE DIFFERENTS TYPES DE DISTRIBUTION DES CATIONS AU SEIN DE LA COUCHE MIXTE. LES SUBSTITUTIONS PARTIELLES PAR LE MOLYBDENE, LE COBALT OU LE FER MONTRENT UNE DISTRIBUTION TOTALEMENT STATISTIQUE DU CATION SUBSTITUANT SUR LES SITES DU THALLIUM (CAS DE MO) OU DU CUIVRE (CAS DE CO OU DE FE). L'ETUDE PAR MICROSCOPIE ELECTRONIQUE HAUTE RESOLUTION MONTRE QU'UN PHENOMENE D'ORDRE A COURTE DISTANCE EST ETABLI POUR LES COMPOSES DE TYPE 1201 A BASE DE TANTALE, NIOBIUM OU TUNGSTENE. DE NOUVELLES PHASES A COUCHES MIXTES (TL, CR)O ONT ETE ISOLEES : TL#3(CRO#4)SR#8CU#4O#16 ET TL#0#.#8(CRO#4)#0#.#2SR#2CACU#2O#6#.#2#-#, QUI PRESENTENT DES STRUCTURES DERIVEES DU 1201 ET DU 1212, RESPECTIVEMENT, AVEC LA MISE EN ORDRE DES POLYEDRES DU THALLIUM ET DES GROUPEMENTS CHROMATES. DANS LE CAS DU 1201, L'ORDRE EST PARFAIT ALORS QUE DANS LE CAS DU 1212, L'ORDRE EST ETABLI A COURTE DISTANCE. CES DEUX MATERIAUX PRESENTENT UNE TRANSITION SUPRACONDUCTRICE A 34K ET 110K, RESPECTIVEMENT, ET ONT FAIT L'OBJET D'UNE ETUDE MICROSTRUCTURALE. LES OXYCARBONATES TL#0#.#8M#0#.#2SR#4CU#2(CO#3)O#7, M = MO, W, TL#0#.#8#5SR#4CU#1#.#8#5FE#0#.#3(CO#3)O#7 ET TL#5#/#6CR#1#/#6SR#4CU#2(CO#3)#1#/#2(NO#3)#1#/#2O#7 ONT ETE SYNTHETISES. ILS RESULTENT DE L'INTERCROISSANCE DE MOTIFS DE TYPE 1201 ET SR#2CUO#2(CO#3). EXCEPTE POURL'OXYCARBONATE A BASE DE FER, POUR LEQUEL UNE PARTIE DU FER SE SUBSTITUE AU CUIVRE ET DETRUIT LA SUPRACONDUCTIVITE, CES MATERIAUX PRESENTENT DES TEMPERATURES CRITIQUES SUPERIEURES A CELLES DES STRUCTURES MERES. ENFIN, NOUS AVONS ETUDIE UNE NOUVELLE PHASE DE STRUCTURE ORIGINALE : TL#5SR#5BA#3CU#3O#1#9. CETTE STRUCTURE RESULTE D'UNE ALTERNANCE DE COUCHES MIXTES ET ORDONNEES TL-CU ET DE COUCHES MIXTES BA-SR.
Author: Patricia de Rango Publisher: ISBN: Category : Languages : en Pages : 168
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POUR OBTENIR DES DENSITES DE COURANT CRITIQUE DE TRANSPORT ELEVEES DANS LES MATERIAUX SUPRACONDUCTEURS A HAUTE T#C, IL EST NECESSAIRE D'INDUIRE UNE ORIENTATION CRISTALLOGRAPHIQUE PREFERENTIELLE. LES PRINCIPAUX PROCEDES PROPOSES A TRAVERS LA LITTERATURE REPOSENT SUR UNE CROISSANCE EN PHASE LIQUIDE, CONTROLEE PAR LES GRADIENTS THERMIQUES. NOUS AVONS DEVELOPPE UNE NOUVELLE METHODE DE TEXTURATION DE CES MATERIAUX, PAR LE CHAMP MAGNETIQUE. UN DISPOSITIF PERMETTANT D'ATTEINDRE 1200C SOUS UN CHAMP MAGNETIQUE DE 8 T A ETE REALISE. LES CRISTALLITES D'YBA#2CU#3O#7 ET D'RBA#2CU#3O#7 (R=TERRE RARE) S'ORIENTENT DANS L'ARGENT LIQUIDE A 1020C. CECI CONFIRME QUE L'ANISOTROPIE DE SUSCEPTIBILITE DANS L'ETAT PARAMAGNETIQUE EST TOUJOURS PRESENTE AU VOISINAGE DE LA TEMPERATURE DE DECOMPOSITION PERITECTIQUE. NOUS AVONS ENSUITE MONTRE QU'IL ETAIT POSSIBLE DE TEXTURER LE COMPOSE YBA#2CU#3O#7 PAR SOLIDIFICATION SOUS CHAMP MAGNETIQUE. LES FIGURES DE POLE OBTENUES PAR DIFFRACTION DE RAYONS X ET LES MESURES D'AIMANTATION CONFIRMENT L'ALIGNEMENT DE L'AXE C PARALLELEMENT AU CHAMP MAGNETIQUE. CE PROCEDE A DEJA PERMIS D'OBTENIR DES J#C ELEVEES EN FORT CHAMP MAGNETIQUE A 77 K. NOUS DECRIVONS AUSSI UNE METHODE DE TEXTURATION D'YBA#2CU#3O#7 PAR LA VOIE DES GRADIENTS THERMIQUES HORS DU CHAMP MAGNETIQUE. NOUS PRESENTONS EGALEMENT UNE METHODE DE PREPARATION DU COMPOSE BI#2SR#2CA#2CU#3O#1#0, (TC=110 K). L'ETUDE DES PROPRIETES MAGNETIQUES A PERMIS DE DETERMINER UNE LIGNE D'IRREVERSIBILITE H*(T), SEPARANT LA ZONE BAS CHAMP, BASSE TEMPERATURE, OU L'AIMANTATION EST IRREVERSIBLE, DE LA ZONE HAUT CHAMP, HAUTE TEMPERATURE, OU L'AIMANTATION EST REVERSIBLE. UN MODELE DE SUPER RESEAU CONSTITUE DE FEUILLETS ALTERNATIVEMENT SUPRACONDUCTEURS ET NORMAUX OU LA SUPRACONDUCTIVITE EST INDUITE PAR EFFET DE PROXIMITE A ETE DEVELOPPE
Author: François Goutenoire Publisher: ISBN: Category : Languages : fr Pages : 88
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Nous avons étudié trois familles d'oxydes et d'oxycarbonates à base de thallium, pour comprendre les mécanismes structuraux qui gouvernent la stabilisation des couches t1o au sein des supraconducteurs à haute température critique. Ces études ont été menées par diffraction de rayons x, de neutrons, diffraction électronique et microcopie électronique. Un premier groupe de composés concerne la substitution thallium-mercure au sein des couches AO. Une premiere famille correspond aux composés T1#2HgBa#4#-#XSR#xCu#2o#1#0#+#, l'intercroissance de 2201(t1) et 1201(Hg). Dans ces composés deux types de couchent existent des doubles couches t1o riche en oxygène et des monocouches Hgo7, très déficitaires en oxygène. Dans la deuxieme famille, T1#1#.#6Hg#0#.#4Ba#2Ca#3Cu#3O#1#0, un seul type de couche AO existe, avec une distribution statistique (T1/Hg). Le deuxième groupe de matériaux est caracterisé par l'introduction de groupements carbonates au sein des squelettes d'oxyde. L'oxycarbonate T1Ba#2Sr#2Ca#3Cu#2(Co#3)o#7 possède une structure dérivée de celle des oxycarbonates 1201-s#2Cc. Il se produit un phénomène de cisaillement tous les quatre octaèdres, conduisant à la formation de couches mixtes T1-C. Les oxycarbonates A#4T1#2(Co#3)O#6 avec A=Ca, Sr et Ba, possèdent une structure en couche proche de celle des cuprates de thalium 1201. Pour ces composés nous avons effectué des affinements couples rayons x-neutrons. Le troisième groupe de matériaux est relatif à l'étude du système T1#2O#3-CaO. Quatre thallates de formule Ca#Nt1#2O#3#+#N ont été étudiés et caractérisés. Cat1#2O#4, Ca#2T1#2O#5 et Ca#3T1#4O#9 forment les membres N=1, N=2 et N=1.5, leur structure est à rapprocher à la famille de la lillianite. Ca#3T1#2O#6 (N=3) ne suit pas le mécanisme structural des premiers termes, il est isotype à Ca#3Ln#2O#6. Pour ces quatre thallates, nous avons effectué une résolution ab-initio.
Author: Hoan Nguyen Xuan Publisher: ISBN: Category : Languages : fr Pages : 157
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Les phases à base de thallium présentent un intérêt à la fois pour les applications en électrotechniques avec T1Ba2Ca2Cu3O9 (T1-1223) et dans le domaine des micro ondes avec T12Ba2Ca2Cu3O10 (T1-2223). L'objectif de ce travail était la fabrication de couches semi-épaisses de ces deux composés. Les films ont été élaborés en deux étapes. La première consiste à déposer un film précurseur de composition " Ba2Ca2Cu3Oz " par pyrolyse d'aérosol ou par dépôt chimique en phase vapeur d'organométalliques. La seconde est une thallination en système fermé avec une pastille de composition variable comme source de thallium. Nous avons réalisé des films de T1-1223 de très bonne qualité avec une texture bi-axiale très prononcée, une température critique (Tc) comprise entre 108 et 113 K et des densités de courant critique (Jc) pouvant atteindre 2.5 MA/cm2 (77 K, 0 T), ce qui, à notre connaissance, constitue un record pour ce composé. La fabrication de couches de T1-2223 beaucoup plus ardue conduit le plus souvent à un mélange des phases T1-2223 et T1-2212 en épitaxie, T1-2223 recouvrant T1-2212. Ces couches présentent de bonnes propriétés supraconductrices Tc = 122 K et Jc atteignant 1.2 MA/cm2 (77 K, 0 T) et une surface propice à la gravure. Pour comprendre les difficultés mentionnées plus haut, nous avons mené une étude cinétique de la transformation de T1-2212 en T1-2223 - dernière étape dans le chemin de formation de T1-2223 - sur des échantillons massifs. Les résultats nous ont permis de proposer un mécanisme limitant qui explique effectivement les problèmes rencontrés et surtout de modifier les conditions de synthèse avec des premiers résultats encourageants. Parallèlement, nous avons étudié le système ternaire BaO-CaO-CuO de manière à optimiser le dépôt du précurseur. Nous avons ainsi établi la section isotherme du système à 900°C sous p(O2) = 1 bar et obtenu des résultats originaux sur la structure cristallographique et la stabilité des composés Ba4CaCu3O8+d et Ba6CaCu3O10+d
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UNE PREMIERE PARTIE DE CE TRAVAIL EST CONSACREE A LA SYNTHESE ET A L'ETUDE DE NOUVEAUX MATERIAUX SUPRACONDUCTEURS A HAUTE TEMPERATURE CRITIQUE: LES CUPRATES DE TERRES RARES ET DE BISMUTH. DANS LA DEUXIEME PARTIE, LA REALISATION DE FILS EST ABORDEE ET UNE NOUVELLE CONCEPTION DE FILS A CONFINEMENT D'OXYGENE EST DEVELOPPEE, CONDUISANT A DES RESULTATS ENCOURAGEANTS
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LA DECOUVERTE RECENTE DE LA SUPRACONDUCTIVITE A 30 K DANS LA PEROVSKITE CUBIQUE BA#0#.#6K#0#.#4BIO#3 A ATTIRE L'ATTENTION SUR LES OXYDES DE BISMUTH EN PARTICULIER AU VU DE LA DIFFERENCE IMPORTANTE DES PROPRIETES PAR RAPPORT A CELLES DES CUPRATES SUPRACONDUCTEURS. LE BUT DE CE TRAVAIL ETAIT DE RECHERCHER DE NOUVEAUX SUPRACONDUCTEURS DANS LE SYSTEME SR-K-BI-O. NOUS AVONS EFFECTIVEMENT REUSSI A SYNTHETISER PLUSIEURS NOUVEAUX COMPOSE DANS CE SYSTEME, DONT DEUX NOUVEAUX SUPRACONDUCTEURS A 12K, ET APPORTE AINSI UNE CONNAISSANCE PLUS APPROFONDIE DES MECANISMES DE LA SUPRACONDUCTIVITE DANS LES OXYDES MIXTES DE BISMUTH. LE NOUVEAU COMPOSE SR#1#.#2BI#0#.#8O#3 A ETE PREPARE SOUS PRESSION D'OXYGENE. LA STRUCTURE DE SRBIO#3, DETERMINEE PAR DIFFRACTION NEUTRONIQUE, PEUT ETRE DECRITE COMME UNE PEROVSKITE DISTORDUE DE MAILLE AB2A#P, C2A#P (A EST LE PARAMETRE D'UNE PEROVSKITE CUBIQUE IDEALE). NOUS AVONS MONTRE QU'IL Y A UNE DISMUTATION PARTIELLE DU BISMUTH EN DEUX CATIONS BI#3#+ ET BI#5#+ QUI OCCUPENT DEUX SITES DISTINCTS BI1 ET BI2. CETTE LOCALISATION DES CHARGES EXPLIQUE LA PROPRIETE D'ISOLANT DU COMPOSE. UNE SUBSTITUTION PARTIELLE DE K OU RB SUR LE SITE DU SR EST A L'ORIGINE DE LA SUPRACONDUCTIVITE DANS LES COMPOSES SR#1##XK#XBIO#3(T#C12) ET SR#1##XRB#XBIO#3(T#C13 K), PREPARES A HAUTE PRESSION ET HAUTE TEMPERATURE. LA SUBSTITUTION PAR LES CATIONS ALCALINS PROVOQUE EGALEMENT UNE DIMINUTION DES PARAMETRES DE MAILLE ET DE L'IMPORTANCE DE LA DISTORSION PAR RAPPORT A LA SYMETRIE CUBIQUE. LES STRUCTURES CRISTALLINES DE SR#1#.#2BI#0#.#8O#3, SR#0#.#7K#0#.#3BIO#3, SR#0#.#4K#0#.#6BIO#3, SR#0#.#3K#0#.#7BIO#3 ONT ETE DETERMINEES A PARTIR DE DONNEES DE DIFFRACTION DE RAYONS-X ET DE NEUTRONS. DANS LA REGION SUPRACONDUCTRICE LA SYMETRIE EST TETRAGONALE. NOUS AVONS AUSSI SYNTHETISE LE NOUVEAU COMPOSE SR#1#.#6K#1#.#4BI#2O#7 QUI EST LE SECOND TERME DE LA SERIE DE RUDDLESDEN-POPPER SERIE (SR,K)#N#+#1BI#NO#3#N#+#1. LA STRUCTURE A ETE AFFINEE A PARTIR DE DONNEES DE DIFFRACTIONS DE RAYONS-X SUR POUDRE. LA COMPOSITION CATIONIQUE (SR,K) NE VARIE QUE SUR UNE TRES ETROITE PLAGE CE QUI NE PERMET PAS D'ATTEINDRE DES VALEURS SUFFISAMMENT BASSE DE LA VALENCE DU BISMUTH. CECI EST PROBABLEMENT RESPONSABLE DE L'ABSENCE DE SUPRACONDUCTIVITE DANS LES ECHANTILLONS PREPARES. ENFIN, DEUX AUTRES NOUVELLES PHASES SR#2##XK#XBI#2O#7## ET SRKBIO#4 ONT AUSSI ETE TROUVEES DANS LE SYSTEME SR-K-BI-O ET NOUS AVONS DETERMINE LEUR STRUCTURE.
Author: Marielle Huve
Author: Marielle Huve
Author: RICHARD.. RETOUX
Author: Marie-Jeanne Rey
Author: FABIENNE.. LETOUZE
Author: Patricia de Rango
Author: François Goutenoire
Author: Hoan Nguyen Xuan
Author: Gérard LAPERTOT
Author: FRANCIS.. DESLANDES
Author: SERGUEI.. KAZAKOV