Author: Monique BodyPublisher:
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Languages : fr
Pages : 218
Book Description
Cette thèse comporte deux volets. Le premier, expérimental, a consisté en la synthèse d'une série de fluoroaluminates cristallisés et vitreux (binaires CaF2-AlF3 et BaF2-AlF3 et ternaire BaF2- CaF2-AlF3) sous forme de poudre et en leur étude par Résonance Magnétique Nucléaire du Solide haute résolution des noyaux 19F et 27Al. Les expériences RMN les plus récentes (MAS, SATRAS, MQ-MAS) ont été mises en œuvre. Elles ont permis l'obtention de spectres correspondant à environ quatre-vingts sites d'ions fluorure F- et une quinzaine de sites d'ions aluminium Al3+ pour les fluoroaluminates cristallisés. Les paramètres spectroscopiques pertinents (déplacements chimiques isotropes pour 19F et 27Al, paramètres d'interaction quadripolaire pour 27Al) ont été déterminés par reconstruction des spectres des échantillons cristallisés et vitreux. Le second volet du travail a porté sur la modélisation de ces paramètres : 1/ déplacement chimique isotrope de 19F par une méthode semi-empirique (" modèle de superposition " développé au Mans) dans les fluoroaluminates cristallisés et des calculs ab-initio (code GAUSSIAN) sur un très grand nombre de fluorures inorganiques cristallisés; 2/ paramètres quadripolaires de 27Al par des calculs ab-initio (code WIEN2k) dans des fluoroaluminates cristallisés. La comparaison entre les paramètres calculés et expérimentaux est en général tout à fait satisfaisante et permet de discuter les valeurs des paramètres RMN en terme de liaison chimique, de connectivité des entités constituant le réseau et d'ordre à courte et moyenne distances. Elle permet en outre de caractériser le réseau des fluoroaluminates vitreux.
Author: Monique Body