CONTRIBUTION A L'ETUDE DU COMPORTEMENT ELECTROCHIMIQUE DU ZIRCONIUM EN MILIEU AQUEUX. APPLICATIONS AUX DEPOTS ELECTROLYTIQUES DE METAUX PDF Download
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LE ZIRCONIUM EST UN METAL-VALVE TYPIQUE: IL S'OXYDE SPONTANEMENT ET SE RECOUVRE D'UN FILM DE ZIRCONE QUI LE PROTEGE DANS LA PLUPART DES MILIEUX. CETTE ETUDE EST RELATIVE AU COMPORTEMENT ELECTROCHIMIQUE DU ZIRCONIUM DANS DIVERS MILIEUX ACIDES OU NEUTRES. ELLE DEBUTE PAR UN RAPPEL DE NOTIONS THEORIQUES D'ELECTROCHIMIE A LA BASE DES TECHNIQUES UTILISEES. PUIS EST ABORDEE L'ETUDE DU COMPORTEMENT ELECTROCHIMIQUE DU ZIRCONIUM EN MILIEU ACIDE: OXYDATION ANODIQUE ET REDUCTION DU PROTON SUR ELECTRODE ABRASEE OU OXYDEE. ENSUITE, L'UTILISATION DE LA VOLTAMPEROMETRIE CYCLIQUE PERMET DE SUIVRE LE DEPOT ET LA DISSOLUTION ELECTROLYTIQUES DE L'ARGENT, DU CUIVRE ET DU BISMUTH. IL S'AGIT DE PROCESSUS PEU REVERSIBLES. ENFIN, LA REDUCTION CATHODIQUE DES IONS DICHROMATE SUR ZIRCONIUM EST DECRITE EN MILIEU HCL 1M. ELLE CONDUIT AUX IONS CR#3#+ ET CR#2#+. LA REACTION REVERSIBLE CRII/ CRIII EST MISE EN EVIDENCE. LES RESULTATS DE CETTE ETUDE MONTRENT L'INTERET DU ZIRCONIUM EN TANT QU'ELECTRODE POUR LA RECUPERATION DE METAUX LOURDS OU L'ELIMINATION D'IONS COMPLEXES TOXIQUES, EN MILIEUX AGRESSIFS
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LE ZIRCONIUM EST UN METAL-VALVE TYPIQUE: IL S'OXYDE SPONTANEMENT ET SE RECOUVRE D'UN FILM DE ZIRCONE QUI LE PROTEGE DANS LA PLUPART DES MILIEUX. CETTE ETUDE EST RELATIVE AU COMPORTEMENT ELECTROCHIMIQUE DU ZIRCONIUM DANS DIVERS MILIEUX ACIDES OU NEUTRES. ELLE DEBUTE PAR UN RAPPEL DE NOTIONS THEORIQUES D'ELECTROCHIMIE A LA BASE DES TECHNIQUES UTILISEES. PUIS EST ABORDEE L'ETUDE DU COMPORTEMENT ELECTROCHIMIQUE DU ZIRCONIUM EN MILIEU ACIDE: OXYDATION ANODIQUE ET REDUCTION DU PROTON SUR ELECTRODE ABRASEE OU OXYDEE. ENSUITE, L'UTILISATION DE LA VOLTAMPEROMETRIE CYCLIQUE PERMET DE SUIVRE LE DEPOT ET LA DISSOLUTION ELECTROLYTIQUES DE L'ARGENT, DU CUIVRE ET DU BISMUTH. IL S'AGIT DE PROCESSUS PEU REVERSIBLES. ENFIN, LA REDUCTION CATHODIQUE DES IONS DICHROMATE SUR ZIRCONIUM EST DECRITE EN MILIEU HCL 1M. ELLE CONDUIT AUX IONS CR#3#+ ET CR#2#+. LA REACTION REVERSIBLE CRII/ CRIII EST MISE EN EVIDENCE. LES RESULTATS DE CETTE ETUDE MONTRENT L'INTERET DU ZIRCONIUM EN TANT QU'ELECTRODE POUR LA RECUPERATION DE METAUX LOURDS OU L'ELIMINATION D'IONS COMPLEXES TOXIQUES, EN MILIEUX AGRESSIFS
Author: Michel Collier Publisher: ISBN: Category : Languages : fr Pages : 46
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MECANISME DE LA REACTION ET PARAMETRES CINETIQUES INTERVENANT. EFFET DE DIVERS MILIEUX: SULFATE, THIOSULFATE, TARTRATE, CITRATE, PYROPHOSPHATE, CYANURE ET HYDROXYDE. APPAREILLAGE UTILISE
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ETUDE THEORIQUE DES PHENOMENES DE CORROSION ELECTROCHIMIQUE DES ACIERS INOXYDABLES AUSTENITIQUES EN MILIEU ACIDE. INFLUENCE DES ELEMENTS D'ALLIAGE SUR LA RESISTANCE A LA CORROSION DE L'ACIER (MO) OU A L'ACCELERATION DU PHENOMENE (S ET SI)
Author: Jacques Prono Publisher: ISBN: Category : Languages : fr Pages : 175
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CE TRAVAIL A POUR OBJET L'ETUDE DU COMPORTEMENT ELECTROCHIMIQUE DU ZIRCONIUM ET DE CERTAINS DE SES ALLIAGES EN PRESENCE DE MILIEUX FLUORES ACIDES. IL TENTE NOTAMMENT D'AIDER A LA COMPREHENSION DES MECANISMES QUI CONDITIONNENT, LORS DE LEUR DECAPAGE, LA QUALITE DE L'ETAT DE SURFACE ET PAR CONSEQUENT LA FIABILITE DES GAINES DE COMBUSTIBLE NUCLEAIRE EN ZIRCALOY 4. L'APPROCHE EXPERIMENTALE, RENDUE PARTICULIEREMENT DELICATE PAR LA NATURE CHIMIQUE DU MILIEU (IONS FLUORURES), S'APPUIE SUR L'EXPLOITATION, SUR ELECTRODE A DISQUE TOURNANT, DES METHODES ELECTROCHIMIQUES CLASSIQUES (TRACES STATIONNAIRES COURANT-POTENTIEL ET COURANT-VITESSE DE ROTATION). LES RESULTATS OBTENUS ETABLISSENT QUE LE ZIRCONIUM SE DISSOUT TOUJOURS SELON UNE CINETIQUE MIXTE, CONTROLEE MAJORITAIREMENT PAR LA DIFFUSION CONVECTIVE DES ESPECES FLUOREES VERS LA SURFACE. ILS AUTORISENT UNE INTERPRETATION INEDITE A PARTIR DU DECOUPLAGE DES DEUX COMPOSANTES DU COURANT (TRANSPORT DE MATIERE ET TRANSFERT DE CHARGE). AINSI, L'ETUDE DU TRANSFERT DE CHARGE CONDUIT A LA DEFINITION D'UN MODELE REACTIONNEL, VALIDE PAR L'ACCORD CALCUL-EXPERIENCE, QUI COMPORTE 7 ETAPES DETERMINANTES. LE COURANT LIE AU TRANSPORT DE MATIERE PAR DIFFUSION CONVECTIVE TRADUIT UN BLOCAGE FAIBLE, SUSCEPTIBLE DE FAVORISER EN MILIEU NITROFLUORE L'ETABLISSEMENT D'UN BON ETAT DE SURFACE. CETTE ANALYSE EST ETENDUE A PLUSIEURS ALLIAGES BINAIRES ET A DIFFERENTS MILIEUX. LES CONCLUSIONS SONT RENFORCEES PAR DES OBSERVATIONS DE L'ETAT DE SURFACE AU MICROSCOPE ELECTRONIQUE A BALAYAGE. ELLES METTENT EN EVIDENCE LES ACTIONS FAVORABLES A L'AGITATION DU MILIEU, D'UNE POLARISATION CONTROLEE ET D'UNE FORTE TENEUR EN OXYGENE ET EN CHROME DANS L'ALLIAGE, AINSI QUE L'INFLUENCE NEFASTE DE L'ETAIN ET SURTOUT DU FER (DECHAUSSEMENT DES PRECIPITES INTERMETALLIQUES SOUS L'EFFET D'UN PROCESSUS DE RELAXATION DE LA COUCHE DE DIFFUSION). LES ROLES POSITIFS DE L'AGITATION ET DE LA DEFINITION DU DOMAINE DE POLARISATION (EN VUE NOTAMMENT D'ATTENUER L'INCIDENCE NEGATIVE DE LA FORMATION D'HYDROGENE) SONT CONFIRMES PAR AILLEURS DANS DES CONDITIONS PROCHES DE CELLES DU DECAPAGE INDUSTRIEL REALISEES SUR UNE MAQUETTE A ECOULEMENT TURBULENT
Author: Philippe Thomas Publisher: ISBN: Category : Languages : fr Pages : 272
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Ce travail se situe dans le cadre général de l'étude de l'insertion électrochimique de métaux alcalins dans des matériaux carbonés susceptibles d'applications comme anodes de générateurs secondaires. Une attention toute particulière est portée sur l'influence de la nature de l'électrolyte et du matériau carboné sur les performances électrochimiques (capacités réversible et irréversible, évolution en cyclage). L'insertion des ions sodium dans des électrolytes à base de solvants carbonates est décrite pour le graphite UF4 et les fibres P75. L'utilisation du carbonate d'éthylène (EC) entraîne la formation d'une couche de passivation sur l'électrode carbonée, imperméable aux molécules de solvant mais permettant la diffusion des ions sodium. Ce film passivant a été caractérisé par microscopie électronique à transmission (imagerie, diffraction électronique et spectrométrie par pertes d'énergie des électrons transmis). Alors que l'emploi du carbonate de propylène (PC) conduit à l'exfoliation des domaines graphités, les électrodes peuvent être cyclées soit en utilisant des mélanges EC-PC ou ChloroEC-PC soit après formation d'un film de passivation dans EC préalablement au cyclage dans PC. L'étude de l'insertion du sodium dans des fibres de carbone issues de précurseurs différents (brai mésophase ou polyacrylonitrile (PAN)) a permis de mettre en évidence deux mécanismes de fixation de l'alcalin. L'intercalation entre les feuillets de graphène est le mécanisme majoritaire pour les fibres ex-brai alors que l'insertion dans la porosité devient significative pour les fibres ex-PAN. Des produits contenant une quantité notable de sodium et cyclant réversiblement peuvent alors être synthétisés. Enfin, une étude préliminaire concerne l'insertion du sodium dans des graphites modifiés par broyage, soit chimiquement par suroxydation électrochimique. Le graphite naturel UF4, dans lequel l'insertion du sodium ne conduit qu'à des produits très pauvres, peut ainsi, après broyage, intercaler des quantités importantes de sodium (NaC11). Les moyens d'optimiser les performances électrochimiques des matériaux anodiques sont alors discutés.
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L'ELECTRODE DE NIOBIUM EST ETUDIEE DANS LES ACIDES CHLORYDRIQUE, SULFURIQUE, PERCHLORIQUE ET NITRIQUE. LA REDUCTION DU PROTON MONTRE UN NET CHANGEMENT DE PENTE DES DROITES DE TAFEL A UN POTENTIEL D'ENVIRON 0,7 V/ECS. LES COURBES COTE ANODIQUE MONTRENT L'INFLUENCE DE LA COUCHE D'OXYDE DONT LE COMPORTEMENT EST SIMILAIRE A CELUI D'UNE DIODE. LE DEPOT ELECTROLYTIQUE DU BISMUTH EN MILIEU PERCHLORIQUE CONDUIT A UNE POUDRE DE BISMUTH. DANS L'ACIDE CHLORHYDRIQUE L'OXYCHLORURE EST CODEPOSE AVEC LE METAL. LES ANALYSES PAR DIFFRACTION X ONT CONFIRME CES OBSERVATIONS. LE CUIVRE ET L'ARGENT SONT EGALEMENT ETUDIES. SEULE LA REDUCTION PEUT ETRE CONSIDEREE COMME REVERSIBLE, VU LA FORME DES PICS, MAIS UNE OXIDATION TRES FAIBLE EST OBSERVEE LORS DU BALAYAGE ANODIQUE. L'EXAMEN DE LA CROISSANCE DE LA COUCHE D'OXYDE EST EFFECTUEE PAR MESURE D'IMPEDANCE. LA CAPACITE DE LA COUCHE CROIT AVEC LE TEMPS MAIS ATTEINT UNE VALEUR LIMITE. AINSI LE NIOBIUM EST UN METAL ATTRACTIF A CAUSE DE SA TRES BONNE RESISTANCE A LA CORROSION, ET PARCE QU'IL PERMET AUSSI DE DEPOSER PAR VOIE ELECTROCHIMIQUE DES METAUX DISSOUS DANS LES EFFLUENTS, MEME TRES CORROSIFS
Author: Jonathan Szymczak Publisher: ISBN: Category : Languages : fr Pages : 0
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La thermoélectricité connait un essor important depuis une dizaine d'années. Réservés actuellement à des marchés de niche tels que l'informatique ou l'aérospatiale, les dispositifs à base de matériaux thermoélectriques pourraient trouver de nombreuses applications dans les véhicules afin de récupérer la chaleur dissipée. Les meilleurs matériaux pour une utilisation à des températures proches de l'ambiante sont les composés de la famille du tellurure de bismuth, Bi2Te3. Le but de ce travail de doctorat était la synthèse par voie électrochimique de Bi2Te3 dopé. La réduction des terres rares étant impossible en milieu aqueux, les liquides ioniques possédant une grande stabilité électrochimique, ont été choisis comme électrolytes. La première partie du travail de thèse a consisté à élaborer le liquide ionique le mieux adapté permettant la réduction électrochimique du lanthane(III). Parmi les liquides ioniques testés, le bis(trifluorométhylsulfonyl)imidure d'1-éthyl-1-octylpipéridinium (EOPipTFSI) a été choisi. Nous avons ensuite défini la composition de l'électrolyte permettant d'atteindre une solubilité élevée des sels précurseurs en réalisant un mélange binaire avec EOPipBr. Les comportements électrochimiques de mélanges d'ions Bi(III)/Te(IV) ont été étudiés. Le système électrochimique obtenu est complexe. Cependant, une étude analytique approfondie a permis d'aboutir à la synthèse de Bi2Te3. Dans une dernière partie, nous nous sommes intéressés au système électrochimique Te(IV)/Te(0), l'étude des dépôts de Te(0) ayant révélé qu'ils étaient composés de nanofils monocristallins. L'influence de différents paramètres sur le diamètre et la morphologie des dépôts a été étudiée.
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CE TRAVAIL PORTE SUR L'ETUDE DE L'OXYDATION ELECTROCHIMIQUE DU SILICIUM MONOCRISTALLIN EN MILIEU ORGANIQUE ET EN MILIEU AQUEUX. LES PROPRIETES DES COUCHES D'OXYDE OBTENUES SONT ETUDIEES EN RELATION AVEC LES PARAMETRES PHYSICO-CHIMIQUES DE L'ELECTROLYSE ET EN VUE D'UNE APPLICATION EN MICROELECTRONIQUE. DANS LA PREMIERE PARTIE DE CE TRAVAIL, CONSACREE A L'OXYDATION EN MILIEU ORGANIQUE, LE CHOIX DE L'ACETRONITRILE, QUI EST UN SOLVANT NON OXYGENE, A PERMIS DE DETERMINER SANS AMBIGUITE LA NATURE DE L'AGENT OXYDANT. NOUS AVONS MONTRE QUE LE TRANSPORT IONIC, PENDANT L'ELECTROLYSE, A TRAVERS LA COUCHE D'OXYDE S'EFFECTUE PAR UN MECANISME DE CONDUCTION PAR SAUTS. LES COUCHES D'OXYDE OBTENUES EN MILIEU ORGANIQUE SONT SOUS CERTAINS ASPECTS COMPARABLES A CELLES OBTENUES PAR OXYDATION THERMIQUE. CEPENDANT, IL A ETE MIS EN EVIDENCE UNE FORTE DENSITE DE CHARGES FIXES ATTRIBUEE A LA CONTAMINATION DE L'OXYDE PAR LES PRODUITS D'OXYDATION ELECTROCHIMIQUE DU SOLVANT. LES 2EME ET 3EME PARTIES SONT CONSACREES A L'OXYDATION DU SILICIUM EN MILIEU AQUEUX. APRES UNE ETUDE DU SYSTEME SILICIUM/SOLUTION, NOUS DISCUTONS, DANS LA 2EME PARTIE, LES MECANISMES MIS EN JEU PENDANT L'OXYDATION DU SILICIUM EN MILIEU AQUEUX. LA 3EME PARTIE EST CONSACREE A L'ELABORATION DE COUCHES D'OXYDE DANS L'EAU ULTRA PURE ET A LEUR CARACTERISATION. DES COUCHES TRES HOMOGENES, DANS LA GAMME 2 A 10 NM PEUVENT ETRE FACILEMENT OBTENUES. LEURS QUALITES SONT TOUT A FAIT CONFORMES A CELLES REQUISES PAR UN DIELECTRIQUE DE GRILLE EN MICROELECTRONIQUE
Author: ELIANE.. GOBERT RANCHOUX
Author: ELIANE.. GOBERT RANCHOUX
Author: François H. Clerbois (auteur en électrochimie).)
Author: Michel Collier
Author: SERGE.. CHECHIRLIAN
Author: Jacques Prono
Author: Jacques Pagetti
Author: Philippe Thomas
Author: MUSTAPHA.. ZERTOUBI
Author: Jonathan Szymczak
Author: AOMAR.. HALIMAOUI