Author: Driss BenghribPublisher:
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Languages : fr
Pages : 270
Book Description
Contribution à l'étude des processus de transfert de l'energie d'excitation électronique dans les liquides aromatiques utilisés comme scintillateurs
Author: Driss BenghribNational Union Catalog
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Category : Union catalogs
Languages : en
Pages : 1032
Book Description
Includes entries for maps and atlases.
Contribution a l'etude du transfert d'energie en milieu liquide...
Author: Maurice CosandeyContribution à l'étude des processus électrochimiques dans les liquides ioniques
Author: Olivier FontainePublisher:
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Languages : fr
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Book Description
Ce travail de thèse s'articule autour de la compréhension du transfert électronique hétérogène et de l'étude duc transfert de masse en milieu liquide ionique. Pour ce faire, un liquide ionique particulier a été synthétisé: un liquide ionique rédox. Cette nouvelle molécule est à la fois le solvant, l'électrolyte et une espèce rédox, elle peut alors être utilisée dans les cellules photovoltaïques. Son comportement électrochimique a aussi été étudié en combinant différentes méthodes électrochimiques : ultramicroélectrodes, spectroscopie d'impédance électrochimique et microscopie électrochimique à balayage (SECM). Dans les liquides ioniques, les dynamiques de transfert de masse et de transfert électronique sont plus lentes, principalement à cause de leur viscosité. En effet, la viscosité des liquides ioniques est plus grande que celle des solvants classiques. Dans le liquide ionique rédox, nous avons mis en évidence un comportement particulier de cascade de transfert électronique. En utilisant la microscopie électrochimique, il est possible d'accéder à des données cinétiques en se plaçant en configuration de type couche mince. Pour illustrer l'impact des liquides ioniques sur les processus électrochimiques, nous avons étudié la modification d'une surface en milieu liquide ionique. Notre choix s'est porté sur la réduction d'un sel de diazonium. Nous avons montré que plus }a viscosité est grande, moins on dépose de molécules à la surface. Ainsi, l'utilisation des liquides ioniques permet de contrôler l'épaisseur et l'organisation de la couch
Contribution à l'étude du transfert d'énergie en milieu liquide à l'aide du coupage de la scintillation
Author: Maurice CosandeyETUDE DU TRANSFERT D'ENERGIE DANS DES SYSTEMES SUPRAMOLECULAIRES - EFFET D'ANTENNE
Author: PATRICIA.. CHOPPINETPublisher:
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Languages : fr
Pages : 270
Book Description
EN VUE DE MIEUX COMPRENDRE ET D'UTILISER LES PHENOMENES DE TRANSFERT DE L'ENERGIE D'EXCITATION ELECTRONIQUE DANS DES SYSTEMES SUPRAMOLECULAIRES, DEUX SYSTEMES ONT ETE EXAMINES : DES CYCLODEXTRINES MULTICHROMOPHORIQUES ET DES COMPLEXES METALLIQUES MULTICHROMOPHORIQUES. LES CYCLODEXTRINES MULTICHROMOPHORIQUES SONT DE BONS MODELES POUR MIMER LA MIGRATION D'ENERGIE ET L'EFFET D'ANTENNE DANS LES UNITES PHOTOSYNTHETIQUES. ELLES OFFRENT L'INTERET DE POUVOIR CONVERTIR L'ENERGIE LUMINEUSE PAR TRANSFERT D'ENERGIE D'EXCITATION DES CHROMOPHORES ANTENNES PORTES PAR LA -CYCLODEXTRINE VERS UN ACCEPTEUR INSERE DANS LA CAVITE. CET ACCEPTEUR PEUT REEMETTRE DE LA LUMIERE OU SUBIR UNE TRANSFORMATION PHOTOPHYSIQUE. CE TRAVAIL PRESENTE L'ETUDE DE LA DYNAMIQUE DES SAUTS D'ENERGIE ENTRE LES CHROMOPHORES ANTENNES (HOMOTRANSFERT) D'UNE NOUVELLE -CYCLODEXTRINE HYDROSOLUBLE, CD-ST, PORTANT SEPT CHROMOPHORES NAPHTALENIQUES INCLUS DANS UN SQUELETTE STEROIDE ET LE TRANSFERT DE CES ANTENNES VERS UN COLORANT FLUORESCENT (EFFET D'ANTENNE). CONTRAIREMENT A LA SERIE PRECEDENTE CD-NA, CD-ST NE PRESENTE PAS D'EXCIMERE ET FORME DES COMPLEXES TRES STABLES CD-ST : ACCEPTEUR 2 : 1 AVEC UNE MEROCYANINE, DCMOH, ET UNE OXAZINE, OX725. L'EFFICACITE DU TRANSFERT D'ENERGIE DES CHROMOPHORES VERS CES ACCEPTEURS EST PROCHE DE 1. LES MESURES DE FLUORESCENCE RESOLUE EN TEMPS PERMETTENT D'OBTENIR DES INFORMATIONS SUR LA DYNAMIQUE DU TRANSFERT D'ENERGIE. AINSI, NOUS AVONS MONTRE QUE L'ENERGIE D'EXCITATION ELECTRONIQUE SE PROPAGE SUR L'ENSEMBLE DES CHROMOPHORES ANTENNES AVANT D'ETRE TRANSFEREE VERS L'ACCEPTEUR INSERE DANS LA CAVITE. L'ETUDE DE L'INTERACTION DE CES CYCLODEXTRINES AVEC DES TENSIOACTIFS CATIONIQUES DEMONTRE LA POSSIBILITE DE DETECTER CES DERNIERS EN SOLUTION AQUEUSE A DES CONCENTRATIONS TRES FAIBLES (QUELQUES DIZAINES DE MICROMOLES PAR LITRE). DANS UNE DERNIERE PARTIE, NOUS AVONS CHERCHE A CONCEVOIR UN NOUVEAU SYSTEME DU TYPE COMPLEXE METALLIQUE MULTICHROMOPHORIQUE METTANT A PROFIT L'EFFET D'ANTENNE AVEC POUR DOUBLE FINALITE LA RECONNAISSANCE D'IONS ET LA PHOTO-PROTECTION DU SYSTEME VIS-A-VIS DES DEGRADATIONS PHOTOPHYSIQUE. APRES AVOIR MIS AU POINT UNE METHODE DE SYNTHESE, LES ETUDES PRELIMINAIRES DES DIFFERENTES SOUS-UNITES DU SYSTEME REVELENT DES PROPRIETES INTERESSANTES. CEPENDANT NOUS N'AVONS PAS PU METTRE EN EVIDENCE LE TRANSFERT D'ENERGIE PAR EFFET D'ANTENNE DES ETATS TRIPLETS VERS L'ION METALLIQUE LUMINESCENT ET IL N'A PAS ETE POSSIBLE DE METTRE AU POINT LA VALVE DE SECURITE DESTINEE A PIEGER LES ETATS TRIPLETS POUVANT SE FORMER SUR L'ANTENNE OU L'ACCEPTEUR.
Etude théorique du transfert de charge et d'excitation dans les assemblées de molécules
Author: Benjamin BouvierPublisher:
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Languages : en
Pages : 308
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Charge and excitation transfer phenomena play a predominant role in varied physical and chemical problems such as photosynthesis, molecular electronics, or the damage to nucleic acids. However, due to the subtlety of the interactions involved and the extent of the systems in which they occur, these phenomena are complex to characterize theoretically. In this work, the interactions are studied, and then modelled, using a combination of an effective Hamiltonian methodology and model potentials derived from accurate ab initio calculations. The design of these potentials is presented, from a methodological and practical standpoint. The model is applied, in the first place, to the study of charge resonance phenomena in aromatic cluster ions. Although charge transfer effects dominate in small clusters, they compete with polarization effects in larger ones. Global exploration of the potential energy surfaces of the neutral and ionic clusters provides the optimal structures for these species, as well as the associated electronic properties. The experimental ionization potentials of these species are correctly predicted by molecular dynamics simulations. In a second part, the study of singlet excitation transfer in small DNA fragments is undertaken. It is shown that the electronic excited states of such fragments may involve large tracts inside the base pair sequence, promoting energy migration along the double helix. The influence of structural disorder on the topology of the excited states is also evaluated. Finally, the coupling between classical and quantum mechanical degrees of freedom is implemented using a trajectory surface hopping formalism, applied to the non-radiative de-excitation of excited aromatic clusters.
Contribution à l'étude de la biréfringence électrique des liquides
Author: Alain ProutierePublisher:
ISBN:
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Languages : fr
Pages : 164
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APPAREILLAGE PERMETTANT LA MESURE DE LA CONSTANTE DE KERR DANS UN CHAMP ELECTRIQUE STATIQUE OU PULSE, EN FONCTION DE LA TEMPERATURE. DIFFICULTES D'APPLIQUER LA CONSTANTE DE KERR DEDUITE DE LA THEORIE CLASSIQUE DE L'ORIENTATION MOLECULAIRE; ELECTROSTRICTION ET EFFET JOULE NE MODIFIENT PAS CETTE CONSTANTE; NOUVELLE EXPRESSION DE L'ENERGIE MOLECULAIRE D'ORIENTATION; ROLE DES PHENOMENES D'HYPERPOLARISABILITE. APPLICATION AUX RESULTATS EXPERIMENTAUX OBTENUS SUR DES COMPOSES AROMATIQUES PAR EFFET KERR STATIQUE ET PAR DIFFUSION RAYLEIGH DEPOLARISEE
Études fondamentales des processus d'ionisation et de dissociation des molécules aromatiques par impact électronique et application de la théorie du quasi-équilibre au phénanthrène et aux méthyl-phénanthrènes
Author: Pierre Nounou (auteur en physique).)Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 0
Book Description
La theorie du quasi-equilibre n'a ete appliquee jusqu'a present qu'a la seule famille des hydrocarbures aliphatiques en chaine droite. Nous avons donc essaye de l'etendre au phenanthrene et au methyl-phenantrene, c'est-a-dire, d'une part a des molecules aromatiques et d'autre part a des molecules ayant un tres grand nombre de degres de liberte. Dans une premiere partie nous avons tente d'interpreter de facon methodique les processus d'ionisation et de dissociation des molecules phenanthreniques. Cette premiere etude experimentale du comportement des composes sous impact electronique, et son interpretation, nous ont fourni de precieux renseignements sur de profonds changements de structure des ions moleculaires et fragmentaires, voire d'excitation des molecules etudiees. L'etude approfondie des pics metastables a ensuite confirme les processus de dissociation precedents, tout en precisant certaines grandeurs thermodynamiques relatives aux reactions de decomposition. Etudes des processus d'ionisation, puis de dissociation, et enfin des pics metastables, constituent les trois temps d'une methode generale d'interpretation de la fragmentation en spectrometrie de masse. Pour donner a cette methode son assise theorique nous avons ete amenes a elaborer les diagrammes moleculaires de chacun des composes etudies, montrant ainsi l'aide efficace que peut presenter la Mecanique Quantique pour l'etude des etats excites et ionises. Dans une seconde partie, nous avons calcule les spectres de masse du phenanthrene et des methyl-phenanthrenes a partir des expressions des constantes de reaction donnees par ROSENSTOCK. Pour ce faire, nous avons propose de nouvelles methodes de calcul des facteurs de frequence, tant pour les molecules aliphatiques que les aromatiques. Si le bon accord generalement observe entre le calcul et l'experience ne peut etre attribue a coup sur a l'exactitude de la theorie, il n'en demontre pas moins l'interet que presentait l'application de cette theorie a de grosses molecules aromatiques. De plus, les resultats auxquels aboutit ce travail donnent d'interessants renseignements sur le comportement des composes etudies vis-a-vis des radiations ionisantes.
CONTRIBUTION A L'ETUDE DES MICROEMULSIONS COMME AGENTS DE TRANSFERT. APPLICATION AU TRANSPORT D'IONS METALLIQUES ET MECANISMES DES TRANSFERTS LIQUIDE-LIQUIDE
Author: ABDELOUAHED.. DEROUICHEPublisher:
ISBN:
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Languages : fr
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Book Description
DES MICROEMULSIONS A BASE D'AOT OU DE TENSIOACTIFS NON IONIQUES (TYPE WII) SONT UTILISEES COMME VEHICULE POUR TRANSPORTER DES SOLUTES (PICRATE DE POTASSIUM, SELS DE NICKEL) ENTRE DEUX INTERFACES LIQUIDE-LIQUIDE. ON EXAMINE UN CERTAIN NOMBRE DE PARAMETRES QUI INFLUENT SUR LE FLUX DE SOLUTE TRANSPORTE ET ON MONTRE QUE LES DIFFERENTS MECANISMES DE TRANSFERT SONT POSSIBLES SUIVANT LA NATURE DU TENSIOACTIF. ON ETUDIE DE PLUS LE TANSPORT D'IONS METALLIQUES A TRAVERS LES MEMBRANES LIQUIDES COUPLANT LES MICRO-GOUTTELETTES AVEC UN EXTRACTANT LIPOPHILE (KELEX 100). ENFIN ON MONTRE QUE LA SOLUBILISATION MAXIMUM D'EAU SALEE DANS LES SYSTEMES AOT/DECANE EST CORRELEE AVEC UN PHENOMENE DE PERCOLATION DE CONDUCTIVITE