CONTRIBUTION A L'ETUDE DE REACTIONS HETEROGENES ACIDO CATALYSEES PAR LA MONTMORILLONITE KSF ET ACTIVATION PAR IRRADIATION DE MICRO-ONDES PDF Download
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LA CONDENSATION DES ETHERS DES THIOLS AVEC LES COMPOSES CARBONYLES CATALYSEE PAR LA MONTMORILLONITE KSF PERMET DE PREPARER SELECTIVEMENT DES ETHERS D'ENETHIOLS, DES THIOCETALS, DES DITHIANES, DES DITHIOLANES, DES TRITHIOORTHOFORMIATES ET DES THIOCHROMANES COMPOSES UTILES EN SYNTHESE ORGANIQUE. DEUX NOUVELLES REACTIONS ONT ETE DECOUVERTES DANS L'EXPLOITATION DES ETHERS D'ENETHIOLS: LA DICHLOROCYCLOPROPANATION, LA DIBROMOCYCLOPROPANATION ET L'ACYLATION. NOUS AVONS DEVELOPPE UNE NOUVELLE METHODE D'ACTIVATION EN CATALYSE HETEROGENE PAR L'UTILISATION DE MICRO-ONDES. CES REACTIONS D'ACTIVATIONS DES COMPOSES ORGANIQUES ADSORBES SUR LA MONTMORILLONITE KSF ONT ETE APPLIQUEES A DES REARRANGEMENTS DE TYPE PINACOLIQUE, DE MEYER-SCHUSTER, ET DE CLAISEN, A L'ESTERIFICATION DES ACIDES CARBOXYLIQUES PAR LES ALCOOLS, A LA CYCLISATION REGIOSELECTIVE DES PHENYLHYDRAZONES SELON FISCHER, ET A LA MONOCONDENSATION DE L'ACIDE BARBITURIQUE, DE L'ACIDE TETRONIQUE ET DE LA 3-METHYL-1-PHENYL-5-PYRAZOLONE AVEC LES ALDEHYDES AROMATIQUES ET HETEROAROMATIQUES
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LA CONDENSATION DES ETHERS DES THIOLS AVEC LES COMPOSES CARBONYLES CATALYSEE PAR LA MONTMORILLONITE KSF PERMET DE PREPARER SELECTIVEMENT DES ETHERS D'ENETHIOLS, DES THIOCETALS, DES DITHIANES, DES DITHIOLANES, DES TRITHIOORTHOFORMIATES ET DES THIOCHROMANES COMPOSES UTILES EN SYNTHESE ORGANIQUE. DEUX NOUVELLES REACTIONS ONT ETE DECOUVERTES DANS L'EXPLOITATION DES ETHERS D'ENETHIOLS: LA DICHLOROCYCLOPROPANATION, LA DIBROMOCYCLOPROPANATION ET L'ACYLATION. NOUS AVONS DEVELOPPE UNE NOUVELLE METHODE D'ACTIVATION EN CATALYSE HETEROGENE PAR L'UTILISATION DE MICRO-ONDES. CES REACTIONS D'ACTIVATIONS DES COMPOSES ORGANIQUES ADSORBES SUR LA MONTMORILLONITE KSF ONT ETE APPLIQUEES A DES REARRANGEMENTS DE TYPE PINACOLIQUE, DE MEYER-SCHUSTER, ET DE CLAISEN, A L'ESTERIFICATION DES ACIDES CARBOXYLIQUES PAR LES ALCOOLS, A LA CYCLISATION REGIOSELECTIVE DES PHENYLHYDRAZONES SELON FISCHER, ET A LA MONOCONDENSATION DE L'ACIDE BARBITURIQUE, DE L'ACIDE TETRONIQUE ET DE LA 3-METHYL-1-PHENYL-5-PYRAZOLONE AVEC LES ALDEHYDES AROMATIQUES ET HETEROAROMATIQUES
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NOUS AVONS UTILISE DES ALUMINOSILICATES ACIDES (MONTMORILLONITE KSF ET ZEOLITHES) EN SYNTHESE ORGANIQUE ET EN CATALYSE HETEROGENE. LA MONTMORILLONITE KSF EST UN CATALYSEUR EFFICACE POUR LA SYNTHESE DES DITHIANES ET DITHIOLANES, A LA TEMPERATURE AMBIANTE ET SANS SOLVANT. UNE SELECTIVITE FONCTIONNELLE A ETE OBSERVEE ENTRE ALDEHYDE ET CETONE AVEC UNE TRANSFORMATION QUANTITATIVE POUR LES ALDEHYDES. UNE SELECTIVITE FONCTIONNELLE JUSQU'ALORS NON DECRITE A ETE OBSERVEE ENTRE DIFFERENTS ALDEHYDES OU ENTRE DIFFERENTES CETONES. CETTE SELECTIVITE EST IMPORTANTE POUR LE CONTROLE DE LA REACTIVITE (ACTIVATION OU PROTECTION) DES COMPOSES CARBONYLES EN SYNTHESE ORGANIQUE. DANS UN DEUXIEME TEMPS, NOUS AVONS MONTRE QU'IL EST POSSIBLE D'OBTENIR DE FACON QUASI-QUANTITATIVE DES PHTALOCYANINES METALLIQUES PAR IRRADIATION MICRO-ONDES D'UN MELANGE DE SELS HYDRATES DE METAUX ET DE PHTALONITRILE. NOUS AVONS MIS A PROFIT CETTE METHODOLOGIE POUR PREPARER ENSUITE DES PHTALOCYANINES INTERCALEES DANS LA MONTMORILLONITE K10, DU PHOSPHATE DE ZIRCONIUM, OU ENCAPSULEES DANS DES ZEOLITHES X OU Y. LES PHTALOCYANINES INTERCALEES ONT ETE TESTEES DANS L'OXYDATION DE PHENOLS EN QUINONES. CES MATERIAUX PEUVENT ETRE UTILISES COMME DES CATALYSEURS D'OXYDATION DANS LE PROCEDE DE WACKER. LES NAPHTOTRIOLS PREPARES A PARTIR DE LA REACTION DE THIELE-WINTER ET LEURS OXYDATIONS EN PRESENCE DES PHTALOCYANINES SUPPORTEES ONT PERMIS LA SYNTHESE DE PRODUITS NATURELS TEL QUE LE PHTHIOCOL (PROPRIETES ANTIBIOTIQUES)
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Ce travail est consacré à l'étude de la préparation et de la réactivité, sous irradiation microonde, de catalyseurs métalliques supportés (Pt, Pd, Ir, Pt-Re, Pt-Sn, Pt-Co et Pt-W). La réaction-test d'isomérisation des hexanes sur ces catalyseurs permet d'évaluer l'influence du traitement microonde sur leur préparation et leur activation. Les catalyseurs au platine dispersé sur différents supports - alumine y, alumine acide-chlorée et silice - présentent un accroissement significatif et permanent de leur sélectivité en isomères lorsqu'ils sont activés sous chauffage microonde par comparaison à la sélectivité en isomères qu'ils présentent lorsqu'ils sont préparés classiquement. L'effet du traitement microonde est en relation directe avec l'étape de réduction. Il dépend de l'état de viellissement de la solution d'acide hexachloroplatinique, de la proportion en eau du mélange d'imprégnation et de la présence de rhénium (EuroPt-4) ou d'étain. Il ne dépend pas de la présence d'ions chlorures sur le support (EuroPt-3). [...]
Author: BOUCHTA.. LABIAD
Author: BOUCHTA.. LABIAD
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