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ETUDE DE LA TECHNIQUE DE MESURE DES P DE VAPEUR POUR LE MELANGE EAU-THF. VARIATION DU POTENTIEL CHIMIQUE PARTIEL STANDARD POUR NABPH::(4), NACLO::(4), NACLO::(3), NANO::(3), KCLO::(3), KNO::(3), SELON LA COMPOSITION DU SOLVANT. SOLVATATION PREFERENTIELLE DES ANIONS OXYGENES
Author: Philippe Marliacy Publisher: ISBN: Category : Languages : fr Pages : 248
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Ce travail constitue une contribution à la détermination expérimentale des propriétés thermodynamiques des solutions d'électrolytes forts en solvant aqueux ou mixte et à leur représentation à l'aide du modèle de Pitzer et du modèle de Chèn (NRTL-Electrolytes). Nous avons également appliqué le modèle de Pitzer à la résolution de deux problèmes d'intérêt industriel : le calcul des effets thermiques liés à la cristallisation et le calcul des solubilités dans des solutions aqueuses contenant plusieurs sels. Nous avons mesuré les équilibres liquide/vapeur dans HP-NaCl-Na2S04 à l'aide d'un dispositif mis au point au laboratoire. D'autre part, nous avons utilisé un calorimètre C80 de SET ARAM afin de déterminer les enthalpies de dissolution de Na2S04, de mélanges NaCI+Na2S04 dans l'eau et de NaCl dans des mélanges eau/méthanol à plusieurs températures. Le C80 nous a aussi permis de mesurer les variations d'enthalpie liées à la cristallisation de Na2S04-10Hp. L'étude du modèle de Pitzer et du modèle NRTL-Electrolytes a souligné l'importance des données calorimétriques pour l'ajustement des paramètres. La méthode d'ajustement proposée est applicable aux paramètres "binaires" et "ternaires" des deux modèles étudiés. L'écriture de bilans enthalpiques adéquats permet de modéliser les effets thermiques liés à la cristallisation de Na2S04-10H20 sans effectuer la moindre expérience de cristallisation. Par ailleurs dans le cadre d'une collaboration industrielle, nous avons réalisé un programme Mathcad de calcul des solubilités dans H20-Na+Ca2+- ct--SO/-OH de 273.15 à 373.15 K après avoir étendu le jeu de paramètres disponibles dans la littérature. Enfin ce travail montre que l'utilisation de logiciels comme Mathcad constitue une réelle alternative à l'écriture de programmes spécifiques pour la résolution numérique d'équations.
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RELATION ENTRE CONSTANTE DE SEL ET CALCUL DES INTERACTIONS ENTRE DEUX SOLUTES DANS UN SOLVANT, D'APRES LA THEORIE DES PARTICULES CALIBREES. ETUDE DE SYSTEMES EAU-THF-SELS, PUIS EAU-ACETONITRILE-SELS. SOLVATATION ET ROLES DE LA TAILLE ET DU MOMENT DIPOLAIRE
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La modélisation des propriétés thermodynamiques des solutions d'électrolytes doit tenir compte des spécificités des espèces chargées. Parmi celles-ci, la solvatation des ions par les molécules de solvant a longtemps été négligée. Ce phénomène a pourtant une importante influence sur le comportement des espèces en solution, notamment lorsque l'eau est le solvant. Nous avons donc effectué une étude bibliographique afin de recenser les interactions présentes en solution, ainsi que la façon dont les modèles thermodynamiques prennent celles-ci en compte, particulièrement celles de solvatation.Nous avons ensuite étudié un modèle thermodynamique, basé sur une équation d'état, développé au laboratoire et dont le principal intérêt est son caractère prédictif. À partir de considérations liées à la solvatation (interactions courte portée, rayons solvatés), nous avons réussi à augmenter son domaine de validité. D'une part, les sels d'oxyanions, dont le comportement en solution différent des électrolytes simples, tels que les halogénures d'alcalins, ont pu être précisément modélisé, en prenant en compte les interactions courte portée entre anions et molécules de solvant, auparavant négligées. D'autre part, le développement d'une équation de variation en température des rayons ioniques solvatés a permis d'étendre les capacités prédictives du modèle jusqu'à 473K.À l'occasion de cette extension en température, nous avons pu constater que la déstructuration du solvant par les ions les moins solvatés n'était pas prise en compte par le modèle. Ceci permet d'envisager de nouvelles améliorations de sa précision une fois intégré ce phénomène.
Author: J.-F.. BOCQUET
Author: Philippe Marliacy
Author: MICHEL.. FROMON
Author: Glen Millot (Ingénieur)., Boris, Renny)