COMPORTEMENT ELECTROCHIMIQUE DE L'ELECTRODE DE NIOBIUM EN MILIEUX ACIDES ET APPLICATIONS A LA DEPOSITION ELECTROLYTIQUE DE METAUX PDF Download
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L'ELECTRODE DE NIOBIUM EST ETUDIEE DANS LES ACIDES CHLORYDRIQUE, SULFURIQUE, PERCHLORIQUE ET NITRIQUE. LA REDUCTION DU PROTON MONTRE UN NET CHANGEMENT DE PENTE DES DROITES DE TAFEL A UN POTENTIEL D'ENVIRON 0,7 V/ECS. LES COURBES COTE ANODIQUE MONTRENT L'INFLUENCE DE LA COUCHE D'OXYDE DONT LE COMPORTEMENT EST SIMILAIRE A CELUI D'UNE DIODE. LE DEPOT ELECTROLYTIQUE DU BISMUTH EN MILIEU PERCHLORIQUE CONDUIT A UNE POUDRE DE BISMUTH. DANS L'ACIDE CHLORHYDRIQUE L'OXYCHLORURE EST CODEPOSE AVEC LE METAL. LES ANALYSES PAR DIFFRACTION X ONT CONFIRME CES OBSERVATIONS. LE CUIVRE ET L'ARGENT SONT EGALEMENT ETUDIES. SEULE LA REDUCTION PEUT ETRE CONSIDEREE COMME REVERSIBLE, VU LA FORME DES PICS, MAIS UNE OXIDATION TRES FAIBLE EST OBSERVEE LORS DU BALAYAGE ANODIQUE. L'EXAMEN DE LA CROISSANCE DE LA COUCHE D'OXYDE EST EFFECTUEE PAR MESURE D'IMPEDANCE. LA CAPACITE DE LA COUCHE CROIT AVEC LE TEMPS MAIS ATTEINT UNE VALEUR LIMITE. AINSI LE NIOBIUM EST UN METAL ATTRACTIF A CAUSE DE SA TRES BONNE RESISTANCE A LA CORROSION, ET PARCE QU'IL PERMET AUSSI DE DEPOSER PAR VOIE ELECTROCHIMIQUE DES METAUX DISSOUS DANS LES EFFLUENTS, MEME TRES CORROSIFS
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L'ELECTRODE DE NIOBIUM EST ETUDIEE DANS LES ACIDES CHLORYDRIQUE, SULFURIQUE, PERCHLORIQUE ET NITRIQUE. LA REDUCTION DU PROTON MONTRE UN NET CHANGEMENT DE PENTE DES DROITES DE TAFEL A UN POTENTIEL D'ENVIRON 0,7 V/ECS. LES COURBES COTE ANODIQUE MONTRENT L'INFLUENCE DE LA COUCHE D'OXYDE DONT LE COMPORTEMENT EST SIMILAIRE A CELUI D'UNE DIODE. LE DEPOT ELECTROLYTIQUE DU BISMUTH EN MILIEU PERCHLORIQUE CONDUIT A UNE POUDRE DE BISMUTH. DANS L'ACIDE CHLORHYDRIQUE L'OXYCHLORURE EST CODEPOSE AVEC LE METAL. LES ANALYSES PAR DIFFRACTION X ONT CONFIRME CES OBSERVATIONS. LE CUIVRE ET L'ARGENT SONT EGALEMENT ETUDIES. SEULE LA REDUCTION PEUT ETRE CONSIDEREE COMME REVERSIBLE, VU LA FORME DES PICS, MAIS UNE OXIDATION TRES FAIBLE EST OBSERVEE LORS DU BALAYAGE ANODIQUE. L'EXAMEN DE LA CROISSANCE DE LA COUCHE D'OXYDE EST EFFECTUEE PAR MESURE D'IMPEDANCE. LA CAPACITE DE LA COUCHE CROIT AVEC LE TEMPS MAIS ATTEINT UNE VALEUR LIMITE. AINSI LE NIOBIUM EST UN METAL ATTRACTIF A CAUSE DE SA TRES BONNE RESISTANCE A LA CORROSION, ET PARCE QU'IL PERMET AUSSI DE DEPOSER PAR VOIE ELECTROCHIMIQUE DES METAUX DISSOUS DANS LES EFFLUENTS, MEME TRES CORROSIFS
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LE ZIRCONIUM EST UN METAL-VALVE TYPIQUE: IL S'OXYDE SPONTANEMENT ET SE RECOUVRE D'UN FILM DE ZIRCONE QUI LE PROTEGE DANS LA PLUPART DES MILIEUX. CETTE ETUDE EST RELATIVE AU COMPORTEMENT ELECTROCHIMIQUE DU ZIRCONIUM DANS DIVERS MILIEUX ACIDES OU NEUTRES. ELLE DEBUTE PAR UN RAPPEL DE NOTIONS THEORIQUES D'ELECTROCHIMIE A LA BASE DES TECHNIQUES UTILISEES. PUIS EST ABORDEE L'ETUDE DU COMPORTEMENT ELECTROCHIMIQUE DU ZIRCONIUM EN MILIEU ACIDE: OXYDATION ANODIQUE ET REDUCTION DU PROTON SUR ELECTRODE ABRASEE OU OXYDEE. ENSUITE, L'UTILISATION DE LA VOLTAMPEROMETRIE CYCLIQUE PERMET DE SUIVRE LE DEPOT ET LA DISSOLUTION ELECTROLYTIQUES DE L'ARGENT, DU CUIVRE ET DU BISMUTH. IL S'AGIT DE PROCESSUS PEU REVERSIBLES. ENFIN, LA REDUCTION CATHODIQUE DES IONS DICHROMATE SUR ZIRCONIUM EST DECRITE EN MILIEU HCL 1M. ELLE CONDUIT AUX IONS CR#3#+ ET CR#2#+. LA REACTION REVERSIBLE CRII/ CRIII EST MISE EN EVIDENCE. LES RESULTATS DE CETTE ETUDE MONTRENT L'INTERET DU ZIRCONIUM EN TANT QU'ELECTRODE POUR LA RECUPERATION DE METAUX LOURDS OU L'ELIMINATION D'IONS COMPLEXES TOXIQUES, EN MILIEUX AGRESSIFS
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ETUDE DE LA CORROSION DU CUIVRE EN MILIEU ACIDE (PERCHLORIQUE ACIDE) ET SALINE (BORATE DE SODIUM) PAR DES TECHNIQUES ELECTROCHIMIQUES. INFLUENCE DES ESPECES SULFURES SUR LA CINETIQUE DE CORROSION DES ELECTRODES TOURNANTES EN CUIVRE
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NOTRE TRAVAIL PORTE SUR L'ETUDE ELECTROANALYTIQUE DES METAUX PRECIEUX (PT, PD ET RH) CONTENUS DANS LES POTS CATALYTIQUES. CEUX-CI SONT UTILISES POUR LE TRAITEMENT DES GAZ TOXIQUES PROVENANT DES ENGINS AUTOMOBILES. POUR CELA, NOUS AVONS UTILISE UNE METHODE ELECTROCHIMIQUE : L'ELECTRODE A PATE DE CARBONE A LIANT ELECTROLYTIQUE. PREMIEREMENT, NOUS AVONS ETUDIE LE COMPORTEMENT ELECTROCHIMIQUE DES DIFFERENTS COMPOSES CONNUS DU PT, DU PD ET DU RH DANS DES MILIEUX DIVERS. SI LA REDUCTION DES COMPLEXES DE PLATINE (+4) ET PALLADIUM (+2) SEMBLENT ETRE REVERSIBLES DANS L'ACIDE CHLORHYDRIQUE, LA REDUCTION DE LEURS FORMES OXYDEES NE LE SONT PAS DANS L'ACIDE SULFURIQUE. DE MEME, SI LA REDUCTION DU COMPLEXE CHLORURE DE RHODIUM (+3) DANS UN MELANGE DE PYRIDINE ET DE CHLORURE DE POTASSIUM PARAIT REVERSIBLE, ELLE NE L'EST PAS DANS LE CHLORURE DE POTASSIUM SEUL. LA CARACTERISATION DES METAUX PRECIEUX CONTENUS DANS LE POT CATALYTIQUE NEUF A MONTRE L'EXISTENCE DU PT AU DEGRE +4. PAR CONTRE, LE PT ET LE PD SERAIENT TRANSFORMES PARTIELLEMENT EN OXYDES DANS LES POTS USAGES. ENFIN, UN DOSAGE SYSTEMATIQUE DU PLATINE A ETE EFFECTUE A DIFFERENTS ENDROITS D'UN POT CATALYTIQUE TRAITE PAR FLASH THERMIQUE, CE QUI NOUS A PERMIS D'ETABLIR SA CARTOGRAPHIE
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La formation et le départ des bulles d'hydrogène sur une électrode sous chargement cathodique induisent des fluctuations du potentiel de l'électrode. Ces fluctuations aléatoires (bruit électrochimique) Δv peuvent être séparées en deux termes: Δv=ΔReI+Δe, où ΔReI représente les fluctuations de chute ohmique dues aux fluctuations de la surface active de l'électrode écrantée par les bulles, et e les fluctuations de potentiel faradique dues aux fluctuations locales des processus électrochimiques a l'interface métal-électrolyte. Au cours de ce travail, nous avons étudie le comportement stochastique d'une électrode d'acier 42CD4 en milieu acide, sous polarisation cathodique, d'abord en l'absence de contrainte, puis soumis a une contrainte de traction statique. Pour cela, nous avons mesure simultanément les fluctuations du potentiel de l'électrode Δv et de la résistance d'électrolyte ΔRe de la cellule électrochimique, ce qui permet d'obtenir les fluctuations de chute ohmique ΔReI et du potentiel faradique Δe. En l'absence de contrainte, nous avons étudié le dégagement gazeux d'hydrogène, caractérisé l'origine des fluctuations (ohmique et faradique) et étudié leur évolution en fonction des paramètres expérimentaux (densité de courant, oxygène dissous dans l'électrolyte, état du métal). Dans la deuxième partie de ce travail, nous avons étudié l'évolution du bruit électrochimique lorsqu'on applique une contrainte statique (300 ou 500 MPa, soit 30 ou 50% de la limite d'élasticité) et sous différentes densités de courant cathodiques (-80 et -400 mA.cm-2). l'analyse simultanée des fluctuations de la résistance d'électrolyte et des fluctuations de potentiel nous a permis d'isoler une composante faradique due aux fluctuations de la concentration en hydrogène dissous dans les premières couches atomiques du métal. Cette composante évolue en fonction du temps lorsque l'électrode est sous contrainte; cette évolution a été attribuée au développement du processus de fissuration de l'acier, qui induit des variations du flux moyen d'hydrogène pénétrant dans le métal
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L'ELECTRODECONTAMINATION A ETE ADOPTEE COMME METHODE DE TRAITEMENT DES ACIERS INOXYDABLES CONSTITUANT LES MATERIAUX DES GENERATEURS DE VAPEURS ; ELLE CONSISTE A EFFECTUER UN POLISSAGE ELECTROLYTIQUE AU MOYEN DE SOLUTIONS D'ACIDES CONCENTREES. L'EMPLOI DE SOLUTIONS D'ACIDES ORGANIQUES REDUCTEURS POUR REMPLACER L'ELECTROLYTE PARKER, PARAIT JUDICIEUX DANS LA MESURE OU LEUR OXYDATION ELECTROCHIMIQUE MENE UNIQUEMENT A LA FORMATION D'EAU ET DE DIOXYDE DE CARBONE. UNE TELLE SITUATION DEVRAIT PERMETTRE DE S'AFFRANCHIR DU PROBLEME DE RETRAITEMENT DES EFFLUENTS CONTAMINES: IL NE RESTE PLUS QU'A CONFINER LES ELEMENTS RADIOACTIFS, EN SOLUTION AQUEUSE, LESQUELS PEUVENT ETRE RETENUS SUR UN POLYMERE ECHANGEUR D'IONS. L'ETUDE DE L'OXYDATION ELECTROCHIMIQUE DE CHACUN DES ACIDES ORGANIQUES SUR PLATINE ET SUR ACIER INOXYDABLE A ETE EFFECTUEE POUR DETERMINER LES CONDITIONS CONDUISANT A LEUR DESTRUCTION ELECTROCHIMIQUE ET POUR METTRE EN EVIDENCE LES INTERACTIONS ENTRE CES ACIDES ET L'ACIER INOXYDABLE CONSIDERE. NOUS AVONS MONTRE QUE LA REACTION D'OXYDATION ELECTROCHIMIQUE DE L'ACIDE ASCORBIQUE EST IRREVERSIBLE ET RENDUE PLUS AISEE PAR UNE AUGMENTATION DU PH OU DE LA TEMPERATURE. LE COMPORTEMENT ANODIQUE DE L'ACIDE OXALIQUE, SUR PLATINE, MONTRE QUE SA DESTRUCTION ELECTROCHIMIQUE EN DIOXYDE DE CARBONE ET EAU, CINETIQUEMENT TRES LENTE A TEMPERATURE AMBIANTE, DEVIENT POSSIBLE PAR L'AUGMENTATION DE LA TEMPERATURE ET/OU DE LA TENSION APPLIQUEE ENTRE LES ELECTRODES. EN REVANCHE, L'OXYDATION ELECTROCHIMIQUE SIMULTANEE DE L'ACIDE ET DE L'ELECTRODE D'ACIER, DANS LA MEME ZONE DE POTENTIEL, NE PERMET PAS DE REALISER UNE ELECTROLYSE SELECTIVE. L'ANALYSE DES CARACTERISTIQUES COURANT-TENSION RELATIVES A L'OXYDATION ELECTROCHIMIQUE DE L'ACIDE FORMIQUE MONTRE UN EMPOISONNEMENT IMPORTANT ET IMMEDIAT DE LA SURFACE DE L'ELECTRODE (DE PLATINE OU D'ACIER) QUI REND IMPOSSIBLE LA DESTRUCTION DE CELUI-CI PAR ELECTROLYSE. L'UTILISATION D'UN CHARBON ACTIF POUR CATALYSER LA REACTION D'OXYDATION DE L'ACIDE FORMIQUE PAR L'OXYGENE S'EST AVEREE EFFICACE
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L'ACTION D'UN TENSIO-ACTIF ORGANIQUE SUR LE COMPORTEMENT ELECTROCHIMIQUE D'UNE ELECTRODE DE ZINC EN ELECTROLYTE ALCALIN A ETE SUIVIE PAR VOLTAMMETRIE CYCLIQUE ET PAR SPECTROSCOPIE UV-VISIBLE DE REFLEXION IN SITU. LES ETUDES VOLTAMMETRIQUES MONTRENT QUE L'ADSORPTION DU TENSIO-ACTIF MODIFIE LE COMPORTEMENT ELECTROCHIMIQUE DE L'ELECTRODE. OUTRE UNE AUGMENTATION DE L'IRREVERSIBILITE DES PHENOMENES INTERFACIAUX, LE TENSIO-ACTIF INDUIT UNE DIMINUTION DES QUANTITES D'ELECTRICITE RELATIVES A CES PHENOMENES, TRADUISANT UNE INHIBITION DE LA CORROSION DE L'ELECTRODE. PAR AILLEURS, L'OXYDATION DE LA SURFACE EST GOUVERNEE PAR DES PROCESSUS DE DIFFUSION, ALORS QUE LA REDUCTION DES ESPECES FORMEES EST CONTROLEE PAR UN COUPLAGE ADSORPTION-DIFFUSION. LES ETUDES SPECTROSCOPIQUES PERMETTENT DE CARACTERISER LA NATURE DE L'INTERFACE ELECTRODE-SOLUTION. EN ELECTROLYTE DILUE, LE TENSIO-ACTIF RETARDE LA FORMATION DES COUCHES D'OXYDES DE ZINC HYDRATES A LA SURFACE DE L'ELECTRODE. EN ELECTROLYTE CONCENTRE, LA FORMATION D'OXYDE DE ZINC SEMI-CONDUCTEUR, A LA SURFACE DE L'ELECTRODE, EST MISE EN EVIDENCE PAR L'AUGMENTATION DE LA REFLECTIVITE RELATIVE. L'INHIBITION PARTIELLE DE L'OXYDATION DE LA SURFACE, AINSI QUE LA DIMINUTION DE LA VITESSE DE DEGAGEMENT D'HYDROGENE, CONFERENT A CE TENSIO-ACTIF DES PROPRIETES TOUT A FAIT REMARQUABLES EN TANT QU'INHIBITEUR DE CORROSION
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ETUDE THEORIQUE DES PHENOMENES DE CORROSION ELECTROCHIMIQUE DES ACIERS INOXYDABLES AUSTENITIQUES EN MILIEU ACIDE. INFLUENCE DES ELEMENTS D'ALLIAGE SUR LA RESISTANCE A LA CORROSION DE L'ACIER (MO) OU A L'ACCELERATION DU PHENOMENE (S ET SI)
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RAPPEL SUR LA CINETIQUE DES REACTIONS ELECTROCHIMIQUES. REVUE BIBLIOGRAPHIQUE SUR L'ADSORPTION ET L'OXYDATION ELECTROCHIMIQUE DE L'ACIDE FORMIQUE ET DU METHANOL SUR LES METAUX NOBLES (PT, RH, PD, IR, AU ET ALLIAGES DE CES METAUX). DONNEES SUR L'APPAREILLAGE UTILISE. DESCRIPTION, ENFIN, DES ETUDES DU PROCESSUS D'ADSORPTION ET D'OXYDATION DU METHANOL ET DE L'ACIDE FORMIQUE SUR LES ELECTRODES EN METAUX NOBLES, DANS DES MILIEUX DE DIVERS PH
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CE TRAVAIL A POUR OBJECTIF L'ETUDE ELECTROCHIMIQUE DES ELECTRODES A PATE DE CARBONE MODIFIEES PAR L'INTRODUCTION SUR SOLIDE NON ELECTROACTIF DE MOLECULES ORGANIQUES. LA PREMIERE PARTIE EST CONSACREE A L'ADSORPTION DE MOLECULES D'ALIZARINE S ET DE PYROCATECHOL SUR ALUMINE. LES VOLTAMPEROGRAMMES ONT ETE TRACES ET LES RENDEMENTS DE LA REACTION ELECTROCHIMIQUE ONT ETE EVALUES. UNE RELATION LINEAIRE ENTRE LA QUANTITE D'ELECTRICITE ET LA MASSE DE MOLECULES ORGANIQUES PRESENTES DANS L'ELECTRODE A ETE TROUVEE. DANS UNE SECONDE PARTIE, NOUS DECRIVONS L'ETUDE DES MOLECULES ORGANIQUES AYANT DES PROPRIETES COMPLEXANTES ADSORBEES SUR ALUMINE: DITHIZONE, 8-HYDROXYQUINOLEINE ET 1,10 PHENANTHROLINE. L'INCORPORATION A ETE FAITE EN EVAPORANT LE SOLVANT OU A ETE DISSOUS LE COMPLEXANT. LA POUDRE A ETE UTILISEE POUR LA PREPARATION DE L'ELECTRODE A PATE DE CARBONE. LES PRECONCENTRATIONS DES IONS METALLIQUES DANS DES CELLULES SEPAREES ONT ETE REALISEES A CIRCUIT OUVERT PENDANT UN TEMPS FIXE, PUIS LA DETERMINATION VOLTAMPEROMETRIQUE A ETE EFFECTUEE. LES IONS PB#2#+ ET CD#2#+ ONT ETE DETERMINES AVEC L'ELECTRODE QUI CONTIENT DE LA DITHIZONE. UNE RELATION LINEAIRE EST OBTENUE ENTRE LE COURANT DE PIC ET LA CONCENTRATION POUR LE PLOMB. LES DETERMINATIONS REALISEES POUR LE CADMIUM SONT SIMILAIRES. QUELQUES ESSAIS ONT ETE EFFECTUES EN UTILISANT LE NUJOL COMME LIANT, LE PLOMB A ETE DETERMINE. DANS CE CAS IL A ETE NECESSAIRE D'ACTIVER PREALABLEMENT L'ELECTRODE POUR POUVOIR PRECONCENTRER CET ION. LE COURANT DE PIC EST LINEAIRE AVEC LA CONCENTRATION. DES ESSAIS SIMILAIRES ONT ETE FAITS AVEC LA 8-HYDROXYQUINOLEINE ET LA 1,10 PHENANTHROLINE POUR ETUDIER LA REPONSE DES IONS CD#2#+, PB#2#+, HG#2#+, CO#2#+ ET FE#2#+
Author: MUSTAPHA.. ZERTOUBI
Author: MUSTAPHA.. ZERTOUBI
Author: ELIANE.. GOBERT RANCHOUX
Author: Djamila Abdi
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Author: SERGE.. CHECHIRLIAN
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