COADSORPTION DE MOLECULES HYDROPHOBES A DES INTERFACES SILICE/EAU EN PRESENCE DE TENSIOACTIFS CATIONIQUES PDF Download
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LES COMPOSES TENSIOACTIFS, EN S'ADSORBANT AUX INTERFACES SOLIDE/LIQUIDE, FORMENT DES BICOUCHES STRUCTUREES A LA SURFACE DES PARTICULES SOLIDES. CES STRUCTURES SONT SUSCEPTIBLES DE SOLUBILISER DES COMPOSES ORGANIQUES HYDROPHOBES QUI N'ONT AUCUNE AFFINITE POUR LE SOLIDE. CE PHENOMENE EST APPELE COADSORPTION. LA COADSORPTION DE MOLECULES D'HYDROPHOBIE VARIEES A ETE ETUDIEE POUR DIFFERENTS SYSTEMES TENSIOACTIFS CATIONIQUES / SILICES. CE TRAVAIL REPOSE SUR L'ADSORPTION DE TENSIOACTIFS A L'INTERFACE SOLIDE/SOLUTION. C'EST POURQUOI DEUX MODELES ONT ETE APPLIQUES AUX ISOTHERMES D'ADSORPTION DES TENSIOACTIFS AFIN DE DEGAGER DES GRANDEURS PHYSICOCHIMIQUES SUSCEPTIBLES DE RENDRE COMPTE DES INTERACTIONS DANS LA COUCHE ADSORBEE DE TENSIOACTIF. IL A ETE MONTRE DANS CE TRAVAIL QUE LA COADSORPTION DEPEND DE DEUX FACTEURS ESSENTIELS: LES CARACTERISTIQUES PHYSICOCHIMIQUES DE LA MOLECULE ENVISAGEE ET LA QUANTITE DE SURFACTIFS ADSORBEE A LA SURFACE DU SOLIDE. L'INTERACTION ENTRE LE SOLUTE HYDROPHOBE ET LE TENSIOACTIF MESUREE PAR UN COEFFICIENT DE PARTAGE ENTRE LA PHASE ORGANISEE ET LA SOLUTION AQUEUSE NE DEPEND PAS, EN PREMIERE APPROXIMATION, DU TYPE D'ORGANISATION, MICELLE LIBRE EN SOLUTION OU MICELLE ADSORBEE SUR UNE PARTICULE DE SILICE. DES MESURES DE CALORIMETRIE SUR LA SOLUBILISATION DU 3-PHENOXY,1-PROPANOL DANS LES DEUX TYPES D'AGREGATS CORROBORENT CE RESULTAT. IL A ETE MONTRE AUSSI QUE LA POLAROGRAPHIE PEUT ETRE UNE TECHNIQUE DE DETERMINATION IN-SITU DES COEFFICIENTS DE PARTAGE ENTRE LA PHASE ADSORBEE ET LA PHASE AQUEUSE POUR DES MOLECULES HYDROPHOBES ET ELECTOACTIVES
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LES COMPOSES TENSIOACTIFS, EN S'ADSORBANT AUX INTERFACES SOLIDE/LIQUIDE, FORMENT DES BICOUCHES STRUCTUREES A LA SURFACE DES PARTICULES SOLIDES. CES STRUCTURES SONT SUSCEPTIBLES DE SOLUBILISER DES COMPOSES ORGANIQUES HYDROPHOBES QUI N'ONT AUCUNE AFFINITE POUR LE SOLIDE. CE PHENOMENE EST APPELE COADSORPTION. LA COADSORPTION DE MOLECULES D'HYDROPHOBIE VARIEES A ETE ETUDIEE POUR DIFFERENTS SYSTEMES TENSIOACTIFS CATIONIQUES / SILICES. CE TRAVAIL REPOSE SUR L'ADSORPTION DE TENSIOACTIFS A L'INTERFACE SOLIDE/SOLUTION. C'EST POURQUOI DEUX MODELES ONT ETE APPLIQUES AUX ISOTHERMES D'ADSORPTION DES TENSIOACTIFS AFIN DE DEGAGER DES GRANDEURS PHYSICOCHIMIQUES SUSCEPTIBLES DE RENDRE COMPTE DES INTERACTIONS DANS LA COUCHE ADSORBEE DE TENSIOACTIF. IL A ETE MONTRE DANS CE TRAVAIL QUE LA COADSORPTION DEPEND DE DEUX FACTEURS ESSENTIELS: LES CARACTERISTIQUES PHYSICOCHIMIQUES DE LA MOLECULE ENVISAGEE ET LA QUANTITE DE SURFACTIFS ADSORBEE A LA SURFACE DU SOLIDE. L'INTERACTION ENTRE LE SOLUTE HYDROPHOBE ET LE TENSIOACTIF MESUREE PAR UN COEFFICIENT DE PARTAGE ENTRE LA PHASE ORGANISEE ET LA SOLUTION AQUEUSE NE DEPEND PAS, EN PREMIERE APPROXIMATION, DU TYPE D'ORGANISATION, MICELLE LIBRE EN SOLUTION OU MICELLE ADSORBEE SUR UNE PARTICULE DE SILICE. DES MESURES DE CALORIMETRIE SUR LA SOLUBILISATION DU 3-PHENOXY,1-PROPANOL DANS LES DEUX TYPES D'AGREGATS CORROBORENT CE RESULTAT. IL A ETE MONTRE AUSSI QUE LA POLAROGRAPHIE PEUT ETRE UNE TECHNIQUE DE DETERMINATION IN-SITU DES COEFFICIENTS DE PARTAGE ENTRE LA PHASE ADSORBEE ET LA PHASE AQUEUSE POUR DES MOLECULES HYDROPHOBES ET ELECTOACTIVES
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DANS UN PREMIER TEMPS, ON ETUDIE L'ADSORPTION DU TENSIOACTIF NON IONIQUE SEUL (UN OCTYLPHENOL POLYOXYETHYLENIQUE) SUR DES SILICES POREUSES OU COLLOIDALES. A PARTIR DE LA DETERMINATION DES ISOTHERMES D'ADSORPTION ET DES ENTHALPIES DE DEPLACEMENT, NOUS EN DEDUISONS LA FORMATION, SUR LA SURFACE, D'AGREGATS DONT LA STRUCTURE EST PROCHE DE CELLE DES MICELLES. ENSUITE, L'ETUDE DES MELANGES (CONSTITUES DU TENSIOACTIF NON IONIQUE PRECEDENT AVEC SOIT UN ALKYL SULFONATE SOIT UN ALKYLPYRIDINIUM) EST REALISEE EN DEUX ETAPES. D'UNE PART UNE ETUDE DES PROPRIETES DES SOLUTIONS AVEC NOTAMMENT LA DETERMINATION DES ENTHALPIES DE MICELLISATION EN FONCTION DE LA COMPOSITION NOUS PERMET DE CALCULER UN PARAMETRE D'INTERACTION ENTRE TENSIOACTIFS QUE L'ON PEUT COMPARER AUX MODELES COURANTS. LES RESULTATS OBTENUS MONTRENT UNE PART ENTHALPIQUE IMPORTANTE DANS LA STABILISATION DES MICELLES MIXTES QUE NOUS INTERPRETONS PAR LA REHYDRATATION DES MAILLONS OXYETHYLENIQUES. D'AUTRE PART, UNE ETUDE DE L'ADSORPTION MONTRE QUE, GRACE A LA FORMATION D'AGREGATS SUPERFICIELS MIXTES, L'ADSORPTION DU TENSIOACTIF ANIONIQUE SUR LA SILICE (IL NE S'ADSORBE PAS LORSQU'IL EST SEUL) EST RENDUE POSSIBLE MAIS AU DETRIMENT DE LA QUANTITE TOTALE ADSORBEE. PAR CONTRE, DANS LE CAS DU CATIONIQUE, ON OBSERVE UN NET ACCROISSEMENT DE LA QUANTITE TOTALE ADSORBEE PAR RAPPORT AUX COMPOSES SEULS. LA COMPARAISON DES AGREGATS SUPERFICIELS ET DES MICELLES, TANT AU NIVEAU DE LEUR COMPOSITION QU'A CELUI DES ENTHALPIES D'EXCES DE FORMATION DE CES DIFFERENTS AGREGATS, MONTRE QUE LES INTERACTIONS LATERALES PREDOMINENT DANS LE PROCESSUS D'ADSORPTION ET SONT SIMILAIRES A CELLES CONDUISANT A LA FORMATION DES MICELLES
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L'OBJECTIF DE CETTE THESE EST DE MONTRER ET DE PRECISER PAR QUELS MECANISMES DES COMPOSES QUI NE S'ADSORBENT PAS SPONTANEMENT SUR DES SURFACES SOLIDES PEUVENT Y ETRE ASSOCIES PAR INCORPORATION DANS DES COUCHES DE TENSIOACTIF ADSORBEES AUX INTERFACES SOLIDE/EAU. LES RESULTATS PRESENTES METTENT EN EVIDENCE L'INFLUENCE DE DIVERS SUPPORTS SOLIDES (SILICE, ALUMINE, DIOXYDE DE TITANE) AINSI QUE LA NATURE DU SOLUTE SUR LE PHENOMENE DE COADSORPTION. LES SOLUTES ETUDIES SONT SOIT DES SOLUTES NON IONISABLES DANS LA GAMME DE PH USUELS COMME LE 2-NAPHTALENEETHANOL, SOIT DES ACIDES FAIBLES QUI ONT ETE CHOISIS POUR LEUR INTERET THERAPEUTIQUE (DERIVES SALICYLES) OU PARCE QU'ILS SONT POLLUANTS (DERIVES DU CHLOROPHENOL). LES ACIDES ONT ETE ETUDIE SOUS LEUR FORME DISSOCIEE EN TANT QUE CONTRE-IONS PRINCIPAL OU ADDITIONNEL DU TENSIOACTIF. L'INCORPORATION DE CES SOLUTES AUX INTERFACES SOLIDE/EAU PAR L'INTERMEDIAIRE DU TENSIOACTIF ADSORBE A ETE ETUDIEE EN FONCTION DU PH. CE PHENOMENE EST ALORS SYSTEMATIQUEMENT COMPARE A L'INCORPORATION DANS LES MICELLES LIBRES EN SOLUTION. IL A AINSI ETE MONTRE QUE L'INCORPORATION DES SOLUTES NEUTRES, QU'ILS SOIENT IONISABLES OU NON, EST INDEPENDANTE DE LA NATURE DU SUPPORT SOLIDE UTILISE COMME SUBSTRAT. DE PLUS LA COADSORPTION DES SOLUTES INDISSOCIABLES DANS LA GAMME DE PH USUELS, MESUREE PAR UNE CONSTANTE DE PARTAGE, EST EGALE AU COEFFICIENT CLASSIQUE DE SOLUBILISATION MICELLAIRE. CE N'EST PAS LE CAS DES ACIDES FAIBLES : CEUX-CI SONT PLUS FORTEMENT ASSOCIES AUX AGREGATS DE TENSIOACTIFS ADSORBES QU'AUX STRUCTURES MICELLAIRES. PLUS QUE LA NATURE DU SUPPORT SOLIDE C'EST POUR CES SOLUTES L'ETAT D'IONISATION DE LA SURFACE, FIXEE PAR LE PH DE LA SOLUTION, QUI INFLUE SUR LES INTERACTIONS. A PARTIR DE CES RESULTATS LA STRUCTURE DE L'INTERFACE SOLIDE/TENSIOACTIF/EAU PEUT ETRE DISCUTEE EN INCLUANT LA LOCALISATION DES CONTRE-IONS.
Author: VERONIQUE.. MONTICONE
Author: VERONIQUE.. MONTICONE
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