CHIMIE DE COORDINATION DE RADICAUX LIBRES NITROXYDE BISBIDENTES ET CHIRAUX PDF Download
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LA CHIMIE DE COORDINATION DE RADICAUX NITROXYDE A PERMIS L'ETUDE DE NOMBREUX MATERIAUX MAGNETIQUES MOLECULAIRES (AIMANTS MOLECULAIRES OU COMPLEXES A TRANSITION DE SPIN). AFIN D'ACCEDER A DES SYSTEMES MOLECULAIRES ETENDUS, NOUS AVONS DEVELOPPE DES RADICAUX AMINOXYLES SUBSTITUES PAR DES ATOMES DONNEURS. DES COMPOSES ASSOCIANT L'ION MANGANESE(II) A DES RADICAUX NITRONYL-NITROXYDE SUBSTITUES PAR DES GROUPEMENTS BENZIMIDAZOLYLE NIT (R, R)BZIM DEPROTONES ONT ETE ETUDIES. IL S'AGIT DE COMPOSES LAMELLAIRES CONSTITUES DE FEUILLETS BIDIMENSIONNELS MN 2(NIT(R,RRIGHT SINGLE QUOTATION MARK)BZIM) 3 + N SEPARES PAR DES CONTRE-ANIONS. DES COMPORTEMENTS MAGNETIQUES VARIES SONT OBSERVES SELON LE RADICAL OU LE CONTRE-ION UTILISE. PAR EXEMPLE, NOUS AVONS PU DETERMINER LES TEMPERATURES D'AIMANTATION SPONTANEE (55 K) LES PLUS HAUTES OBSERVEES POUR DES AIMANTS MOLECULAIRES A BASE DE COMPLEXES DE RADICAUX ORGANIQUES. DES TEMPERATURES D'AIMANTATION SPONTANEE PLUS ELEVEES SONT LIEES A L'OBTENTION D'ARCHITECTURES MOLECULAIRES TRIDIMENSIONNELLES. NOUS AVONS DEVELOPPE L'ETUDE DE COMPOSES DE COORDINATION A PARTIR DE RADICAUX NITRONYL-NITROXYDE ET IMINO-NITROXYDE CHIRAUX AFIN D'EXAMINER L'EFFET DE CETTE CHIRALITE SUR LA DIMENSION DES EDIFICES FINALEMENT OBTENUS. CE TRAVAIL, INITIE LORS D'UN STAGE DE 6 MOIS A AKADEMGORODOK (RUSSIE) A PERMIS LA CARACTERISATION, PARMI D'AUTRES COMPLEXES, D'UNE CHAINE CHIRALE CU(HFAC) 2(NIT*3-PY) N OU UNE REMARQUABLE SELECTIVITE DES CENTRES OPTIQUEMENT ACTIFS EST OBSERVEE. ENFIN, NOUS AVONS ASSOCIE LES RADICAUX NIT(R,R)BZIMH A DES IONS DE TERRE RARE. NOUS AVONS CARACTERISE DES COMPLEXES ISOLES ASSOCIANT L'ION GADOLINIUM(III) AVEC QUATRE, DEUX ET UN RADICAL NITBZIMH AINSI QUE LES PREMIERS COMPLEXES DE CET ION AVEC DES RADICAUX IMINONITROXYDES. DANS LA PLUPART DES CAS L'INTERACTION ENTRE L'ION GADOLINIUM(III) ET LES RADICAUX A ETE TROUVEE ANTIFERROMAGNETIQUE. CE RESULTAT CONDUIT A UNE RECONSIDERATION DE L'ORIGINE DES INTERACTIONS MAGNETIQUES ENTRE IONS DE TERRE RARE ET RADICAUX LIBRES.
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LA CHIMIE DE COORDINATION DE RADICAUX NITROXYDE A PERMIS L'ETUDE DE NOMBREUX MATERIAUX MAGNETIQUES MOLECULAIRES (AIMANTS MOLECULAIRES OU COMPLEXES A TRANSITION DE SPIN). AFIN D'ACCEDER A DES SYSTEMES MOLECULAIRES ETENDUS, NOUS AVONS DEVELOPPE DES RADICAUX AMINOXYLES SUBSTITUES PAR DES ATOMES DONNEURS. DES COMPOSES ASSOCIANT L'ION MANGANESE(II) A DES RADICAUX NITRONYL-NITROXYDE SUBSTITUES PAR DES GROUPEMENTS BENZIMIDAZOLYLE NIT (R, R)BZIM DEPROTONES ONT ETE ETUDIES. IL S'AGIT DE COMPOSES LAMELLAIRES CONSTITUES DE FEUILLETS BIDIMENSIONNELS MN 2(NIT(R,RRIGHT SINGLE QUOTATION MARK)BZIM) 3 + N SEPARES PAR DES CONTRE-ANIONS. DES COMPORTEMENTS MAGNETIQUES VARIES SONT OBSERVES SELON LE RADICAL OU LE CONTRE-ION UTILISE. PAR EXEMPLE, NOUS AVONS PU DETERMINER LES TEMPERATURES D'AIMANTATION SPONTANEE (55 K) LES PLUS HAUTES OBSERVEES POUR DES AIMANTS MOLECULAIRES A BASE DE COMPLEXES DE RADICAUX ORGANIQUES. DES TEMPERATURES D'AIMANTATION SPONTANEE PLUS ELEVEES SONT LIEES A L'OBTENTION D'ARCHITECTURES MOLECULAIRES TRIDIMENSIONNELLES. NOUS AVONS DEVELOPPE L'ETUDE DE COMPOSES DE COORDINATION A PARTIR DE RADICAUX NITRONYL-NITROXYDE ET IMINO-NITROXYDE CHIRAUX AFIN D'EXAMINER L'EFFET DE CETTE CHIRALITE SUR LA DIMENSION DES EDIFICES FINALEMENT OBTENUS. CE TRAVAIL, INITIE LORS D'UN STAGE DE 6 MOIS A AKADEMGORODOK (RUSSIE) A PERMIS LA CARACTERISATION, PARMI D'AUTRES COMPLEXES, D'UNE CHAINE CHIRALE CU(HFAC) 2(NIT*3-PY) N OU UNE REMARQUABLE SELECTIVITE DES CENTRES OPTIQUEMENT ACTIFS EST OBSERVEE. ENFIN, NOUS AVONS ASSOCIE LES RADICAUX NIT(R,R)BZIMH A DES IONS DE TERRE RARE. NOUS AVONS CARACTERISE DES COMPLEXES ISOLES ASSOCIANT L'ION GADOLINIUM(III) AVEC QUATRE, DEUX ET UN RADICAL NITBZIMH AINSI QUE LES PREMIERS COMPLEXES DE CET ION AVEC DES RADICAUX IMINONITROXYDES. DANS LA PLUPART DES CAS L'INTERACTION ENTRE L'ION GADOLINIUM(III) ET LES RADICAUX A ETE TROUVEE ANTIFERROMAGNETIQUE. CE RESULTAT CONDUIT A UNE RECONSIDERATION DE L'ORIGINE DES INTERACTIONS MAGNETIQUES ENTRE IONS DE TERRE RARE ET RADICAUX LIBRES.
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La synthèse d'aimants moléculaires et plus généralement de matériauxmoléculaires magnétiques repose essentiellement sur des porteurs de spin adéquats. Il ne fait aucun doute que les radicaux libres organiques ont apporté des possibilités synthétiques inégalées grâce à une variété structurale qui se reflète au niveau des complexes et de leurs propriétés. Les nitroxydes en particulier, ont été l'objet de nombreuses études qui ont montré la variété des matériaux qu'il est possible d'élaborer:ferroaimants organiques, ferriaimants, molécules à haut spin, complexes cuivriques à transition de spin moléculaires. Toutes ces études ont montré l'importance de la chiralité sur la dimension des espèces et l'empilement cristallin, deux paramètres importants pour le comportement magnétique. De plus, de manière plus prospective, le sujet de recherche se développe vers la synthèse de matériaux bi-fonctionnels où des propriétés optiques sont associées au magnétisme.
Author: CHRISTOPHE.. LESCOP
Author: CHRISTOPHE.. LESCOP
Author: Catherine Hirel